Radev, 18 Haziran 1963 tarihinde, Bulgaristan'ın Dimitovgrad şehrinde dünyaya geldi. Ailesi Haskova şehrinin Slavyanovo bölgesindedir. 1982 yılında Haskovo Matematik Lisesi'nden altın madalya ile mezun oldu. 1987 yılında Georgi Benkovski Bulgar Hava Kuvvetleri Üniversitesi'nden mezun oldu. 1992 yılında Amerika Birleşik Devletleri'ndeki Maxwell Filo Sekreteri Okulu'ndan mezun oldu. 1994-1996 yılları arasında Rakovski Savunma ve Personel Yüksek Okulu'nda okudu ve buradan en iyi derece ile mezun oldu.
Askeri kariyeri
1987 - 1988: 15.Deniz uçağı alayında Pilot – Ravnets Hava Üssü
1989 - 1990: 15.Deniz uçağı alayında Birim Komutanı Yardımcısı – Ravnets
1990 - 1994: 15.Deniz uçağı alayında Birim Komutanı – Ravnets
1996 - 1998: Beşinci Hava Üssünde MiG-29 Bölük Komutanı – Ravnets
1998 - 1999: Beşinci Hava Üssünde uçuş hazırlığı görevini yürüten Komutan Yardımcısı – Ravnets
1999 - 2000: Üçüncü Hava Üssünde uçuş eğitimi Komutanı Yardımcısı – Graf Ignatievo Hava Üssü
2000 – Bulgaristan hava savunma çalışması – NATO, Brüksel
2000 - 2005: Üçüncü Hava Üssü Kurmay Başkanı – Graf Ignatievo
2005 - 2009: Üçüncü Hava Üssü Komutanı – Graf Ignatievo
2016 yılının Ağustos ayında muhalefet partilerden Bulgar Sosyalist Partisi ve Bulgaristan Canlandırma Alternatifi taraflarından 2016 cumhurbaşkanlığı seçiminde aday gösterildi.
6 Kasım 2016 tarihinde yapılan seçimlerin ilk turunda Radev, %25,44 oran ile birinci oldu. 13 Kasım Pazar günü, seçimdeki ikinci turda GERB adayı Tsetska Tsacheva ile karşılaştı. Oyların %59,37'sini kazanarak seçimlerden birinci çıktı.