Манганът заема 25 място в менделеевата таблица, преходен метал. Атомната му маса е 54,9380. Намира се в VII Б (7) група. Открит е от шведския химик Карл Вилхелм Шееле. В чист вид е получен от шведския химик Юхан Готлиб Ган през 1774 г. при редукция на манганов диоксид с въглерод. Разтворим при широки граници на pH. Всички манганови съединения, особено на Mn(II), са силно отровни.[1] Причинява различни заболявания – отслабване на зрението, слуха, треперене на крайниците, смърт. Манганът е тежкият метал, който най-трудно се премахва от замърсени води. Утаява се при химична неутрализация. Има микроорганизми, хемолитотрофни бактерии, които при pH около неутралното, окисляват 3 валентния манган до 4 валентен, чрез прекисен механизъм – генерират токсичните съединения.
При микробно дисимилативната сулфат-редукция част от мангана се утаява като магнезиев сулфид чрез сярна киселина. При високи концентрации на сярна киселина манганът се утаява по-трудно. Сорбцията е ефикасния механизъм за задържане на манган. При зимни условия растежът на микроорганизми е инхибирен, сорбцията чрез първата биомаса е ефикасен механизъм за отстраняване на разтворен манган от замърсени руди. Манганът е основен микроелемент в храната.
Просто вещество
Манганът е сребристосив метал, твърд и високо топим. По външен вид прилича на желязото, но е по-твърд, не е така ковък и е по-ниско топим. В зависимост от температурата съществува в 4 кристални модификации:[2] α-Mn под 720 °C, β-Mn 740 °C – 1060 °C, γ-Mn 1060 °C – 1140 °C, δ-Mn над 1140 °C.
Разпространение, получаване и употреба
Манганът е между добре разпространените елементи, като съставя 0.09 масови (0.032 молни)[1] процента от земната кора. Най-голямо практическо значение имат минералите пиролузит (MnO2), хаусманит (Mn3O4) и родохрозит(MnCO3).[3]
Чист манган се получава при редукция на оксидите с въглерод, алуминий или силиций:[2]
3Mn3O4 + 8Al → 9Mn + 4Al2O3; ΔH298 = -2519 kJ
За нуждите на черната металургия е удобно да се получава направо сплавта фероманган (60 – 90 % Mn и 40 – 10 % Fe), като във високи пещи се редуцира смес от MnO2 и Fe2O3. Манганът, прибавен към желязото повишава неговата твърдост и устойчивост на корозия.[2] Сплав от 83 % Cu, 13 % Mn и 4 % Ni, наречена манганин, има високо електросъпротивление, което слабо се променя с повишаване на температурата и се използва в електротехниката за направа на реостати и др.
Химични свойства
В създаване на химични връзки могат да участват всички 4s и 3d електрони, за това са възможни всички степени на окисление от 0 до VII,[3] но характерни са II, IV, VI и VII.[2] Най-стабилни са съединенията на Mn(II), а тези с по-висока степен на окисление са силни окислители. Всички манганови съединения са интензивно оцветени, с изключение на Mn2+ съединенията, които са бледо розови.[1]
Електродни потенциали при мангана в кисела среда[1]
Окислена форма
Редуцирана форма
E°, [V]
MnO4-
MnO42-
+0,56
MnO4-
MnO2
+1,69
MnO4-
Mn2+
+1,32
MnO42-
MnO2
+2,26
MnO2
Mn3+
+0,95
MnO2
Mn2+
+1,29
Mn3+
Mn2+
+1,51
Mn2+
Mn
-1,185
На въздух се покрива с оксидна корица, която лесно се разрушава при нагряване. Реагира лесно с кислород и сяра, като се получават смесени оксиди и сулфиди. Реагира бурно (гори) с флуор и хлор до MnF2 и MnCl2 съответно. При висока температура (1200 °C[1]) реагира с азота до Mn3N2 и въглерода до Mn3C. Не са познати хидриди.[2][1] В реда на относителна активност, манганът е преди водорода (E°M2+/M = -1,185V) и реагира с разредени киселини, като дава соли на Mn2+
Mn + 2HCl → MnCl2 + H2
На студено конц. HNO3 го пасивира.
Във воден разтвор Mn2+ е под формата на аквакомплекса [Mn(H2O)6]2+, при който оцветяването се дължи на малко вяроятен d-d преход. Поради това, съединенията на Mn(II) слабо абсорбират светлината и имат бледо оцветяване.
Оксиди и хидроксиди
Степен на окисление
Оксид
Хидроксид
+2
MnO
Mn(OH)2
смесен
Mn3O4
*
+3
Mn2O3
MnO(OH)
+4
MnO2
Mn(OH)4 или H2MnO3
+7
Mn2O7
HMnO4
Мангановият оксид е сиво-зелен, с нестехиометричен състав MnO1.00 до MnO1.05. Получава се при редукция на MnO2 с водород или при термична дисоциация на манганов карбонат. Има основни отнасяния, разтваря се в киселини и дава съответните соли на Mn(II)
MnO + 2H3O+ + 3H2O → [Mn(H2O)6]2+
Не се разтваря във вода, а хидроксидът се получава при утаяване на Mn2+ в алкална среда:
Mn(NO3)2 + 2NaOH → Mn(OH)2↓ + 2NaNO3
Мангановият хидроксид е бяла, неразтворима във вода утайка (pKs=17,4[1]), която постепенно потъмнява от въздуха:
Mn(OH)2 + 1/2O2 → 2MnO(OH) + H2O
2MnO(OH) + 1/2O2 + 3H2O → 2Mn(OH)4
Проявява предимно основни свойства, реагира с киселини и дава соли на Mn(II), но при нагряване до висока температура реагира и с основи:
Mn(OH)2 + 4OH- → [Mn(OH)6]4-
Халогениди и оксохалогениди
Степен на окисление
Флуорид
Хлорид
Бромид
Йодид
+2
MnF2, бледо розов
MnCl2, розов
MnBr2, розов
MnI2, розов
+3
MnF3, червеновиолетов
-
-
-
+4
MnF4, син
MnCl4
-
-
Халогенидите на Mn(II) са твърди, кристални вещества с йонна структура, много разтворими във вода, с изключение на MnF2, който е по-слабо разтворим. Получават се при реакция на манган, манганов диоксид или карбонат със съответната халогеноводородна киселина:
Кристализират като кристалохидрати с 2 или 4 молекули вода – MnCl2.2H2O или MnCl2.4H2O.
При реакция с алкални халогениди се получават комплекси, с коорединационно число 4 или 6:
MnCl2 + 2KCl → K2[MnCl4] и
MnF2 + 4KF → K4[MnF6]
В трета степен на окисление е получен само мангановият трифлуорид (MnF3), чрез флуориране на Mn(II) халогениди. Има структура на деформиран октаедър, разлага се при 600 °C:
2MnF3 → 2MnF2 + F2
За Mn(IV) са известни MnF4 и MnCl4, получават се при реакция на манган със съответния халогенид.
Халогениди в по-високите степени на окисление не са получени.
От оксохалогенидите на мангана са получени MnOCl3, MnO2Cl2, MnO3F и MnO3Cl. Те са нестабилни течности, със зелен до кафяв цвят.[1] Във вода хидролизират до съответните осокиселини:
MnO3F + H2O → HMnO4 + HF
Соли
Този раздел е празен или е мъниче. Можете да помогнете на Уикипедия, като го разширите.
Токсични свойства
Този раздел е празен или е мъниче. Можете да помогнете на Уикипедия, като го разширите.
↑ абвгдежзЕ. Киркова. Химия на елементите итехните съединения. София, Университетско издателство „Св. Климент Охридски“, 2013.
↑ абвгдЛ. Генов, М. Манева-Петрова. Неорганична химия II част. София, Наука и изкуство, 1990.
↑ абД. Лазаров. Неорганична химия. София, Университетско издателство „Св. Климент Охридски“, 1993.
↑Лопина О.Д., Г. А. Аврунина Г.А., Воронцова Е.И., Прядилова Н.В., Рыжкова М.Н., Хижнякова К.И. Манган (Марганец) // Голямата медицинска енциклопедия (в 30 тома). 3 издание. Т. 13. Ленин и здравеопазването – Мединол (Ленин и здравоохранение – Мединал). Москва, Издателство „Съветска енциклопедия“, 1980. с. 552. Посетен на 1 юни 2018. (на руски)((ru))