В возрасте 11 лет Луис Энрике попал в футбольную школу клуба из своего родного города, хихонского «Спортинга». Через семь лет он дебютировал за дублирующий состав, а ещё через год оказался в главной команде. Первоначально он играл преимущественно выходя на замены, но с лета 1990 года становится основным игроком команды. Энрике удалось отличиться 11 голами в чемпионате Испании, а его команда заняла высокое для себя 5-е место, после чего на молодого футболиста обратили внимание более статусные команды. По итогам сезона он был признан лучшим молодым футболистом Примеры по версии авторитетных изданий Don Balon и El Pais.
Летом 1991 года молодой испанец подписал пятилетний контракт с мадридским «Реалом». За годы выступлений в составе «сливочных» Энрике выиграл свои первые клубные трофеи, имея постоянное место в составе. Луис Энрике сумел проявить себя как универсальный игрок, который был способен сыграть не только на привычных для себя позициях крайнего и атакующего полузащитника, но и на любой другой, за исключением центра обороны. Тренеры «Реала», зная о универсальности игрока, зачастую закрывали им позиции на которых не могли играть другие футболисты. Это вызывало недовольство самого Энрике, поскольку он не имел постоянной игровой позиции на поле и не мог полностью раскрыть свой потенциал[2]. Отработав свой контракт до конца испанец принял решение не продлевать его.
Летом 1996 года Энрике на правах свободного агента пополнил состав принципиального соперника «сливочных» «Барселоны». После этого перехода в глазах болельщиков «Реала» футболист оказался предателем, а болельщики «сине-гранатовых» настороженно отнеслись к его приобретению. Однако вскоре Луис заставил изменить их своё мнение о себе в лучшую сторону. Получив возможность играть в атакующей линии, полузащитник уже в первом сезоне отличился 20 голами (в то время как за всю мадридскую карьеру сумел забить лишь 23 гола), составив очень результативную связку с бразильцем Роналдо. Следующий сезон оказался одним из лучших в карьере испанца: ему удалось забить 25 голов, в том числе — победный в ворота «Реала» на «Сантьяго Бернабеу», а каталонцы сделали «золотой дубль». Эти успехи позволили Энрике стать футболистом года в Испании. После ухода из команды Хосепа Гвардиолы в 2001 году капитанская повязка в команде перешла именно к Луису Энрике. В качестве капитана он выступал следующие три сезона. 10 августа 2004, в возрасте 34 лет, Энрике объявил о завершении карьеры, чувствуя, что больше не может выступать на высоком уровне, и передал капитанскую повязку Карлесу Пуйолю. Всего за свою профессиональную карьеру испанец сыграл более 400 матчей и забил 102 гола.
В составе сборной Испании Луис Энрике принял участие в трёх чемпионатах мира (1994, 1998 и 2002) и чемпионате Европы 1996. В 62 матчах за национальную команду он забил 12 голов. Он был также в составе олимпийской команды, одержавшей победу на летних Олимпийских играх в Барселоне (1992).
В игре 1/4 финала чемпионата мира 1994 года против Италии Мауро Тассотти разбил ему локтем лицо. В результате Энрике потерял пол-литра крови. Тассотти не понёс никакого наказания за это в игре, но позже был дисквалифицирован на девять матчей[4].
Перед началом чемпионата мира 2002 года Луис Энрике объявил о том, что этот турнир станет для него последним в сборной Испании. Сборная на том турнире дошла до четвертьфинала, уступив сборной Республики Корея по пенальти[5].
Тренерская карьера
В июне 2008 года он вернулся в «Барселону» как тренер, возглавив второй состав клуба. Летом 2011 года СМИ стали активно связывать будущее Луиса с итальянской «Ромой» и испанским «Атлетико».
8 июня 2011 года Луис Энрике был назначен главным тренером «Ромы». Контракт был подписан сроком на 2 года[6][7]. По итогам сезона 2011/12 «Рома» заняла лишь 7-е место, и Луис Энрике покинул свой пост[8]. 8 июня 2013 года стал главным тренером испанской «Сельты», подписав контракт на 2 года[9][10]. По итогам сезона «Сельта» заняла 9-е место в Примере, а Луис Энрике заявил, что покидает клуб[11].
19 мая 2014 года Луис Энрике был назначен главным тренером футбольного клуба «Барселона»[12]. Контракт подписан на 3 года, Энрике начал работу с командой 7 июня. Первый же сезон оказался более чем успешным: команда смогла выиграть требл, поочерёдно одержав победы в чемпионате и Кубке Испании, а также в Лиге чемпионов. В следующем сезоне команда смогла повторить успех на внутренней арене, выиграв «золотой дубль», однако в Лиге чемпионов «Барселона» завершила выступление на стадии четвертьфинала, уступив в двухматчевом противостоянии «Атлетико Мадрид».
2 марта 2017 года объявил, что не будет продлевать контракт с «Барселоной» и уйдёт с поста главного тренера по окончании сезона 2016/17. Сам сезон для подопечных Луиса Энрике сложился не лучшим образом: команда вылетела из Лиги чемпионов после четвертьфинала, а борьба в чемпионате Испании была проиграна «Реалу». Единственным трофеем за сезон стал Кубок Испании, в финале которого был обыгран «Алавес». Тренер повторил достижение Фердинанда Даучика 64-летней давности (три подряд Кубка Испании). Всего же за 3 года Луис Энрике выиграл 9 трофеев из 13 возможных.
9 июля 2018 года Луис Энрике стал главным тренером сборной Испании по футболу, сменив на этом посту Фернандо Йерро[13]. Контракт подписан на 2 года. С марта 2019 года Луис Энрике передал руководство сборной в трёх матчах своему ассистенту, Роберту Морено, поскольку отсутствовал, переживая за больную остеосаркомой 9-летнюю дочку Ксану (девочка умерла 29 августа 2019 года)[14][15]. 19 июня 2019 года он официально покинул пост главного тренера сборной «по личным причинам»[16]. Оправившись от семейной трагедии 19 ноября Энрике вернулся на пост главного тренера национальной сборной, которая под руководством Морено квалифицировалась на Евро 2020[17].
На самом турнире «красная фурия» сумела дойти по полуфинала, где в серии пенальти уступила сборной Италии, добившись лучшего результата с 2012 года[18]. Впервые в заявку сборной Испании на крупный турнир не был включён ни один футболист из мадридского «Реала»[19]. Под руководством Энрике испанцы сумели квалифицироваться на чемпионат мира в Катаре, где стартовали с крупной победы над сборной Коста-Рики (7:0), но затем сыграли вничью с командой Германии (1:1) и уступили сборной Японии (1:2), выйдя в плей-офф со второго места в группе. На стадии 1/8 финала сборная Испании в серии пенальти сенсационно уступила сборной Марокко и покинула турнир, после чего тренер был отправлен в отставку[20].
5 июля 2023 года Луис Энрике стал главным тренером «Пари Сен-Жермен», подписав двухлетний контракт[21].