Breaux efterträdde 1987 veteranpolitikern Russell B. Long som senator för Louisiana. Breaux var en relativt konservativ demokrat i senaten men han stödde Bill Clintons budget år 1993. Han var först en mycket stark anhängare av att bära vapen men med åren mildrade han sin linje i vapenfrågan. Han stödde George W. Bushs skattesänkningar år 2001. Han efterträddes 2005 som senator av David Vitter.