Азулен

Азулен
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование		 Азулен
Хим. формула С10Н8
Физические свойства
Молярная масса 128,17 г/моль
Энергия ионизации 7,41 эВ[1]
Термические свойства
Температура
 • плавления 99 °C
 • кипения 242 °C
Структура
Дипольный момент 2,7E−30 Кл·м[1]
Классификация
Рег. номер CAS 275-51-4
PubChem 9231
Рег. номер EINECS 205-993-6
SMILES
 
InChI
 
RTECS CO4570000
ChEBI 31249
ChemSpider 8876
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Азуле́н — С10Н8 — бицикло-[5.3.0]-дека-1,3,5,7,9-пентаен — небензоидное ароматическое соединение, содержащее конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов. Является изомером нафталина.

История открытия

Азулен впервые был получен в 15 веке в виде синего красящего вещества, выделенного из эфирного масла ромашки. Тогда ему не придали значения, а вещество не идентифицировали. Вторично азулен был обнаружен в 1863 году французским парфюмером Септимусом Пьессом в тысячелистнике и полыни. Тогда же он и получил своё название. Открыл структуру азулена и осуществил его первый синтез швейцарский химик-органик Леопольд (Лавослав) Ружичка в 1937 году.

Нахождение в природе

Производные азулена достаточно широко встречаются в природных эфирных маслах[2]:

Физические свойства

Кристаллическое вещество синего или сине-фиолетового цвета. Нерастворим в воде, растворим в углеводородах, диэтиловом эфире, этаноле. Перегоняется с паром[3].

Хорошо растворяется в серной и фосфорной кислоте с образованием солей (при этом его синяя окраска исчезает). Легко образует π-комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом.

Молекула обладает дипольным моментом.

Структура азулена

Химические свойства

  • При нагревании свыше 300 °C изомеризуется в нафталин.
  • Постепенно окисляется кислородом воздуха, а при действии KMnO4 в кислой среде расщепляется до смеси жидких и газообразных продуктов.
  • В реакциях электрофильного и радикального замещения ведёт себя подобно высокоактивным пятичленным гетероциклам.

Вследствие высокой электронной плотности на 5-членном цикле, азулен обладает относительно высокой химической активностью, легко вступая в реакции с электрофильными агентами.

Относительно легко нитруется тетранитрометаном в среде пиридина:

Нитрование азулена

В реакциях галогенирования, ацилирования, азосочетания и др. замещение идёт в положение 1 и затем 3:

Бромирование азулена

  • В реакциях с нуклеофилами азулен менее активен, замещение идёт в положение 4, 8 и далее в 6.

Получение

  • Из солей пиридиния[3]:

Синтез азулена

  • По реакции 1,1-тиофендиоксида с диметиламинофульвеном[4]:

Синтез азулена

Применение

Азулен и, особенно, его природные производные достаточно широко используются в парфюмерии и косметике: входят в состав зубных паст, кремов, шампуней и других средств ухода за телом.

Физиологическая роль

Азулены обладают противовоспалительной, антиаллергенной и бактериостатической активностью, на чём и основано их применение.

Примечания

  1. ↑ 1 2 David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
  2. ↑ АЗУЛЕНЫ. Дата обращения: 22 июня 2009. Архивировано 25 июня 2013 года.
  3. ↑ 1 2 Химическая энциклопедия./ Азулен. // Главный редактор И. Л. Кнунянц. — М.: «Советская энциклопедия», 1988 год. — Т. 1.
  4. ↑ Архивированная копия. Дата обращения: 23 июня 2009. Архивировано 22 октября 2020 года.

Ссылки