Barber fu scelto nel corso del terzo giro dei Draft 1997 dai Tampa Bay Buccaneers[2]. Suo fratello Tiki fu scelto nello stesso anno, un turno prima di Ronde, dai New York Giants. Nella sua prima stagione coi Bucs, Barber non riuscì a giocare molto, disputando una partita nella stagione regolare del 1997 e giocando come nickel back nei playoffs. Ad ogni modo, Barber fece una buona impressione all'allora capo-allenatore dei Bucs Tony Dungy e nella sua seconda stagione partì nove volte come titolare, facendo registrare 81 tackle, 3 sack e 2 intercetti. Il 25 novembre 2007, Barber superò il record di franchigia di Donnie Abraham per intercetti con la maglia dei Buccaneers rubando il suo 32º passaggio contro i Washington Redskins[3]. Al momento del ritiro era il giocatore da più tempo con la squadra e il leader tra tutti i giocatori attivi per partite come titolare (esclusi i kicker) ed è alla pari con London Fletcher per gare consecutive disputate da un giocatore che non fosse un kicker.
L'11 dicembre 2005, in una gara contro i Carolina Panthers, Barber divenne il primo cornerback nella storia della NFL a far registrare 20 intercetti e 20 sack in carriera. Divenne così il nono membro del "Club 20/20", insieme ai linebackerJack Ham, Donnie Edwards, Seth Joyner, Wilber Marshall, William Thomas e Ray Lewis e le safetyRodney Harrison, Brian Dawkins e LeRoy Butler.
Sempre al momento del ritiro, Barber era il leader tra i giocatori attivi in touchdown difensivi segnati (8 su ritorni da intercetto, 4 su ritorni da fumble) e il terzo nella classifica di tutti i tempi: davanti a lui si trovavano solo Darren Sharper (11 su ritorno da intercetto, 2 su ritorno da fumble) e l'Hall of FamerRod Woodson (12 da intercetto, 1 su ritorno da fumble). Barber ha inoltre segnato un touchdown su un punt bloccato, un tentativo di field goal bloccato e da ritorno su punt. In totale ha segnato 15 touchdown nella stagione regolare e uno nei playoff.
Il 21 novembre 2010 Barber divenne l'unico giocatore della storia della NFL a raggiungere quota 25 sack e 40 intercetti nella vittoria 21–0 sui San Francisco 49ers[7]. Per l'occasione, la sua maglia e i guanti indossati nella partita furono donati alla Pro Football Hall of Fame a Canton.
Il 23 ottobre 2011, Barber forzò la sua prima safety in carriera[8].
Il 15 maggio 2012 Barber passò ufficialmente alla posizione di free safety. Nella gara di apertura della stagione 2012, Ronde fu ufficialmente celebrato dalla franchigia[9].
L'8 maggio 2013, Barber annunciò il suo ritiro dal football professionistico dopo 16 stagioni tutte trascorse coi Buccaneers[10].
^(EN) 1997 National Football League Draft, Pro Football Hall of Fame. URL consultato il 12 ottobre 2012 (archiviato dall'url originale il 14 ottobre 2013).
^(EN) Barber gets interception No. 40, TampaBay.com, 21 novembre 2010. URL consultato il 27 ottobre 2012 (archiviato dall'url originale il 25 novembre 2010).
