현재 유엔에는 193개국이 가입되어 있다. 유엔 헌장 제2장 제4조에서는 유엔 회원국 가입에 관한 규정이 명시되어 있다.
1. 유엔의 회원국 지위는 기구로부터 유엔 헌장에 규정된 의무를 수락하고 이러한 의무를 이행할 능력과 의사가 있다는 판단을 받은 평화를 사랑하는 국가 모두에게 개방된다. 2. 그러한 국가를 유엔 회원국으로 승인하는 절차는 안전 보장 이사회의 권고에 따른 총회의 결정을 통해 이루어진다.
유엔 회원국으로 가입하려면 유엔 안전 보장 이사회, 유엔 총회 양측의 승인이 있어야 하기 때문에 주권을 가진 국가라도 국제 사회에서 주권 국가로 인정받지 못하는 경우, 특정 유엔 회원국의 반대가 있는 경우에는 가입할 수 없다.
현재의 모든 유엔 회원국은 주권 국가이지만 유엔 창립 회원국으로 가입했던 인도, 필리핀, 벨라루스, 우크라이나는 유엔 창립 당시에는 독립 국가가 아니었다. 그 밖에 국제 기구, 비정부 기구, 정식으로 인정받지 않았지만 확실한 주권을 가진 정체는 유엔 총회에서 옵서버 자격으로 연설을 할 수 있지만 투표권은 없다.
소련은 1945년10월 24일에 유엔 안전 보장 이사회의 5개의 상임이사국 가운데 하나로 유엔에 가입하였다. 1991년12월 24일에 소련이 해체된 이후에는 소련에서 독립한 각국의 합의와 기타 국가의 이해관계에 의해서 러시아는 유엔 내에서 소련이 가졌던 대표권과 의무를 그대로 승계하는 것으로 결정되었다. 따라서 러시아는 별도의 가입 절차를 밟지 않고 자동으로 유엔 회원국이 됨과 동시에 안전 보장 이사회의 상임이사국이 되었고, 유엔의 공식 문서에서는 러시아의 가입일을 사실상의 가입일이 아닌, 소련의 가입일인 1945년10월 24일로 소급한다.
제2차 세계 대전 승전국 가운데 하나였던 중화민국은 1945년10월 24일에 유엔 창립 회원국으로 가입하였다. 그러나 국공 내전으로 인해 중국의 국내 정세가 매우 혼란하여 1949년 10월에는 베이징에서 중화인민공화국의 건국을 선포한 중국 공산당에게 밀려 중국 대륙에 대한 지배권을 사실상 상실하면서 타이베이로 정부를 이전(국부천대)하면서 중국은 분단되었다. 그러나 중화민국이 유엔에서 중국을 대표한다는 정통주의적 기득권에는 여전히 변함이 없었다. 게다가 중화인민공화국은 이듬해 발발한 한국 전쟁에서 침략국으로 지목된 조선민주주의인민공화국을 직접 지원하여 유엔과 대적했다는 이유로 오랫동안 이견의 여지가 차단되었다.
중화인민공화국과 중화민국은 냉전을 계기로 자신들이 중국을 대표하는 유일한 합법 정부임을 주장했고 상대방을 인정한 국가들과는 외교 관계를 수립하지 않았다. 중화인민공화국과 중화민국 간의 이러한 대립은 유엔을 비롯한 국제 사회에서도 이어지게 된다. 그러나 광대한 영토와 많은 인구를 가진 중화인민공화국이 1950년대 후반부터 중소 분쟁을 계기로 독자적인 외교 노선을 수립하면서 여러 국가들과 외교 관계를 수립했다. 이를 계기로 중화인민공화국에 우호적이었던 사회주의 국가들, 일부 제3세계 국가들은 중화인민공화국이 유엔에서 중국을 대표하는 유일한 합법 정부로 인정받아야 한다는 주장을 제기했고 서방권 국가였던 영국, 스웨덴, 덴마크, 노르웨이, 프랑스, 이탈리아, 캐나다도 이에 동조하게 된다. 결국 유엔 총회는 표결을 거쳐 1971년10월 25일에 중화인민공화국을 유엔의 새로운 중국 대표로 인정하고 중화민국의 대표권을 박탈하는 유엔 총회 결의 제2758호 결의안이 채택되었다.
이 결의안이 채택된 이후에 중화민국은 유엔을 공식적으로 탈퇴하였고, 중화민국은 사실상 유엔 및 유엔 산하 기구에서 이탈하게 되었다. 이 사건의 파급으로 중화민국의 국제적 입지는 더욱 좁아졌다. 유엔 총회에서 반대 의견을 냈던 미국도 상황이 중화인민공화국에게 유리하게 돌아가자, 타이완 지구만을 대표하는 중화민국의 의석이라도 보존해주려 하였으나 실패하였다. 이후에 중화민국은 1993년부터 2007년까지 재가입을 수차례 타진했으나, 중화인민공화국의 반대와 유엔 내 부정적인 여론에 직면하여 모두 좌절하였다.
현재 유엔은 중화인민공화국을 중국의 유일한 합법 정부로 인정하고 있으며, 국제 사회에서 중국이란 중화인민공화국을 가리킨다. 중화인민공화국의 UN 가입은 중화민국 시기의 가입이 소급 적용되어 1945년 10월 24일로 간주되는데, 이는 소련의 가입이 소급 적용된 러시아 연방의 사례와 같다. 1971년을 기점으로 중화민국은 더 이상 인정되지 않으며, 타이완 섬 역시 중화인민공화국의 행정구로 인정되고 있다.
↑라오스는 1975년 12월 2일에 국명을 라오 인민 민주 공화국(Lao People's Democratic Republic)으로 변경했다.
↑러시아는 유엔에서 러시아 연방(Russian Federation)이라는 이름을 사용한다.
↑리비아는 1969년에 국명을 리비아 아랍 공화국(Libyan Arab Republic)으로 변경했으며 1977년 4월 21일에 국명을 리비아 아랍 자마히리야(Libyan Arab Jamahiriya)로 변경했다. 2011년 9월 16일에 열린 유엔 총회에서 리비아의 대표권이 리비아 과도국가위원회에 있다고 결의함에 따라 국명이 리비아로 변경되었다.
↑마다가스카르는 말라가시 공화국(Malagasy Republic)이라는 이름으로 유엔에 가입했으며 나중에 국명을 마다가스카르로 변경했다.
↑몰도바는 유엔에서 몰도바 공화국(Republic of Moldova)이라는 이름을 사용한다.
↑몰디브는 몰디브 제도(Maldive Islands)라는 이름으로 유엔에 가입했으며 나중에 국명을 몰디브로 변경했다.
↑미국은 유엔에서 아메리카 합중국(United States of America)이라는 이름을 사용한다.
↑미얀마는 버마(Burma)라는 이름으로 유엔에 가입했으며 1989년에 6월 18일에 국명을 미얀마로 변경했다.
↑베냉은 다호메이(Dahomey)라는 이름으로 유엔에 가입했으며 1975년 12월 1일에 국명을 베냉으로 변경했다.
↑베네수엘라는 유엔에서 베네수엘라 볼리바르 공화국(Venezuela (Bolivarian Republic of))이라는 이름을 사용한다.
↑볼리비아는 유엔에서 볼리비아 다민족국(Bolivia (Plurinational State of))이라는 이름을 사용한다.
↑부르키나파소는 오트볼타(Upper Volta)라는 이름으로 유엔에 가입했으며 1984년 8월 6일에 국명을 부르키나파소로 변경했다.
↑북마케도니아는 구유고슬라비아 마케도니아 공화국(The former Yugoslav Republic of Macedonia)이라는 이름으로 유엔에 가입했으며 2019년 2월 13일에 국명을 북마케도니아로 변경했다.
↑브루나이는 유엔에서 브루나이 다루살람(Brunei Darussalam)이라는 이름을 사용한다.
↑상투메 프린시페는 유엔에서 발음 구별 기호가 없는 형태의 영어 표기인 Sao Tome and Principe를 사용한다.
↑수리남은 1978년 1월 23일에 국명의 영어 표기를 Surinam에서 Suriname으로 변경했다.
↑스리랑카는 실론(Ceylon)이라는 이름으로 유엔에 가입했으며 1972년 5월 22일에 국명을 스리랑카로 변경했다.
↑시리아는 유엔에서 시리아 아랍 공화국(Syrian Arab Republic)이라는 이름을 사용한다.
↑아랍에미리트는 유엔에서 아랍에미리트 연합국(United Arab Emirates)이라는 이름을 사용한다.
↑유엔은 현재 2021년부터 아프가니스탄을 사실상 지배하고 있는 아프가니스탄 이슬람 토후국이 아닌 아프가니스탄 이슬람 공화국을 아프가니스탄의 합법 정부로 인정하고 있다.
↑에스와티니는 스와질란드(Swaziland)라는 이름으로 유엔에 가입했으며 2018년 4월 19일에 국명을 에스와티니(Eswatini)로 변경했다.
↑영국은 유엔에서 그레이트브리튼 북아일랜드 연합왕국(United Kingdom of Great Britain and Northern Ireland)이라는 이름을 사용한다.
↑이란은 1981년 3월 5일에 국명을 이란 이슬람 공화국(Iran (Islamic Republic of))으로 변경했다.
↑인도는 인도 제국(British Raj) 시대였던 1945년에 유엔에 가입했으며 1947년에 영국으로부터 완전히 독립했다.
↑인도네시아는 말레이시아가 유엔 안전 보장 이사회 비상임이사국으로 선출된 것에 대한 항의의 표시로 1965년 1월 20일에 유엔을 탈퇴했다. 1966년 9월 19일에 유엔 복귀 의사를 밝혔고 1966년 9월 28일에 복귀했다.
↑조선민주주의인민공화국은 유엔에서 Democratic People's Republic of Korea라는 영어 표기를 사용한다.
↑중앙아프리카 공화국은 1976년 12월 20일에 국명을 중앙아프리카 제국(Central African Empire)으로 변경했으며 1979년 9월 20일에 국명을 중앙아프리카 공화국으로 변경했다.
↑카메룬은 1974년 1월 4일에 국명을 카메룬 연합 공화국(United Republic of Cameroon)으로 변경했으며 1984년 2월 4일에 국명을 카메룬(Cameroon)으로 변경했다.
↑카보베르데는 2013년 10월 24일에 국명의 영어 표기를 Cape Verde에서 Cabo Verde로 변경했다.
↑카자흐스탄은 1997년 6월 20일에 국명의 영어 표기를 Kazakstan에서 Kazakhstan으로 변경했다.
↑캄보디아는 1970년 10월 7일에 국명을 크메르 공화국(Khmer Republic)으로 변경했으며 1975년 4월 30일에 국명을 캄보디아(Cambodia)로 변경했다. 1976년 4월 6일에 국명을 민주 캄푸치아(Democratic Kampuchea)로 변경했고 1990년 2월 3일에 국명을 다시 캄보디아(Cambodia)로 변경했다.
↑코트디부아르는 아이보리코스트(Ivory Coast)라는 이름으로 유엔에 가입했다. 1985년 11월 6일에 국명을 코트디부아르(Côte d'Ivoire)로 변경해 줄 것을 신청했으며 1986년 1월 1일을 기해 적용되었다.
↑콩고 공화국은 유엔에서 콩고(Congo)라는 이름을 사용한다. 콩고 (브라자빌)(Congo (Brazzaville))이라는 이름으로 유엔에 가입했으며 1971년 11월 15일에 국명을 콩고로 변경했다.
↑콩고 민주 공화국은 콩고 (레오폴드빌)(Congo (Leopoldville))이라는 이름으로 유엔에 가입했다. 1971년 10월 27일에 국명을 자이르(Zaire)로 변경했으며 1997년 5월 17일에 국명을 콩고 민주 공화국으로 변경했다.
↑탄자니아는 유엔에서 탄자니아 연합 공화국(United Republic of Tanzania)이라는 이름을 사용한다.
↑태국은 시암(Siam)이라는 이름으로 유엔에 가입했으며 나중에 국명을 태국으로 변경했다.
↑필리핀은 필리핀 자치령(Philippine Commonwealth) 시대였던 1945년에 유엔에 가입했으며 1946년에 미국으로부터 완전히 독립했다.