Sa sœur aînée, Éléonore de Neubourg épouse l'empereur Léopold Ier en 1676. En , après avoir rendu visite à son frère à Breslau et à sa sœur, à Vienne, Philippe Guillaume commence son Grand Tour en Italie.
Il choisit une carrière militaire. Il est décédé à l'âge de 24 ans, après avoir souffert pendant sept jours d'une « fièvre maligne », et est enterré dans l'église paroissiale de Zákupy. Son cœur se trouve dans la Cour de l'Église de Neubourg-sur-le-Danube.
Mariage et descendance
Il se marie le à Raudnitz avec Anne-Marie-Françoise de Saxe-Lauenbourg (1672-1741), fille du duc Jules-François de Saxe-Lauenbourg. La cérémonie de mariage a dû être reportée en raison de la maladie et de la mort du père de Philippe Guillaume. L'épouse du prince se révèle tyrannique et le prince sombre dans l'alcoolisme. Le couple a deux enfants :