Le fluorure de rubidium peut être synthétisé de différentes manières. L'une d'entre elles consiste à faire réagir de l'hydroxyde de rubidium avec de l'acide fluorhydrique[2] :
RbOH + HF → RbF + H2O
Une autre méthode consiste quant à elle à neutraliser le carbonate de rubidium avec de l'acide fluorhydrique[2] :
Enfin, la méthode la moins utilisée à cause du prix du rubidium métallique consiste à le faire réagir directement avec du fluor gazeux, car le rubidium réagit très violemment avec les halogènes[2] :