Androulla Vassiliou ha studiato giurisprudenza al Middle TempleInn of court a Londra tra il 1961 e il 1964 e successivamente ha studiato affari internazionali al London Institute of World Affairs (sempre a Londra). Nel 1968 fece ritorno a Cipro per lavorare come avvocato; è stata anche consulente legale della Banca di Cipro e membro di numerosi consigli di amministrazione. Nel 1988 suo marito, Georgios Vassiliou, venne eletto presidente di Cipro e lei terminò la sua attività professionale.
Carriera politica
Vassiliou venne eletta nel parlamento di Cipro nel 1996 nelle liste del Movimento dei democratici uniti, e venne rieletta nel 2001. Durante i suoi mandati Vassiliou fece parte della Commissione affari europei e del Comitato parlamentare congiunto UE-Cipro. È stata anche una dei rappresentanti di Cipro nella Convenzione europea che elaborò la Costituzione europea.