Zikmund František byl jako druhorozený syn určen pro duchovní dráhu, stal se postupně biskupem augsburským, gurkským a tridentským. Biskupem tridentským byl zvolen 7. února1659, ale papež Alexandr VII. jej odmítl potvrdit. Po smrti staršího bratra Ferdinanda Karla v roce 1662 se se svolením tyrolského zemského sněmu stal vládcem Tyrolska. Roku 1665 se zřekl svých církevních úřadů, aby se mohl oženit.
S: také španělský infant T: také toskánský princ M: také modenský princ P: také portugalský infant B: také belgický princ kurzívou jsou rakouští panovníci