Dimer dikarbonylu cyklopentadienylželeza

Dimer dikarbonylu cyklopentadienylželeza
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly trans izomeru
Model molekuly trans izomeru
Model molekuly cis izomeru
Model molekuly cis izomeru
Obecné
Systematický názevdimer dikarbonylu cyklopentadienylželeza
Funkční vzorec[(η5-C5H5)Fe(CO)2]2
Sumární vzorecC14H10O4Fe2
Vzhledtmavě fialové krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS12154-95-9
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)235-276-3
PubChem11110989
SMILESC-]#[O+].[C-]#[O+].c1ccc[cH-]1.[Fe+][C-]=O.c1ccc[cH-]1.[Fe+][C-]=O
InChIInChI=1S/2C5H5.4CO.2Fe/c2*1-2-4-5-3-1;4*1-2;;/h2*1-5H;;;;;;/q;;;;2*-1;2*+1
Vlastnosti
Molární hmotnost353,92 g/mol
Teplota tání194 °C (467 K)
Teplota varurozkládá se
Hustota1,77 g/cm3
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech		rozpustný v tetrahydrofuranu
Rozpustnost v nepolárních
rozpouštědlech		rozpustný v benzenu
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Dimer dikarbonylu cyklopentadienylželeza je organokovová sloučenina se vzorcem [(η5-C5H5)Fe(CO)2]2, zkráceně Cp2Fe2(CO)4, [CpFe(CO)2]2 nebo Fp2. Jedná se o tmavě fialovou pevnou látku rozpustnou v mírně polárních organických rozpouštědlech, jako jsou chloroform a pyridin, a méně v teterachlomethanu a sirouhlíku. Ve vodě je nerozpustný, ale nereaguje s ní. Cp2Fe2(CO)4 jer dostatečně stálý, aby mohl být skladován za přítomnosti vzduchu a používá se na přípravu dalších komplexů CpFe(CO)2.[1]

Struktura

V roztocích Cp2Fe2(CO)4 vytváří dimerní polosendvičový komplex. Vytváří tři izomery: cis, trans a otevřenou formu, neobsahující můstek; tyto izomery lze odlišit podle polohy ligandů. Cis a trans izomer se liší vzájemnou polohou C5H5 (Cp) ligandů; označují se strukturním vzorcem [(η5-C5H5)Fe(CO)(μ-CO)]2, takže dva CO ligandy jsou koncové a zbylé dva tvoří můstek mezi atomy železa. Cis a trans izomery se vzájemně přeměňují s nemůstkovým izomerem, který můstkové ligandy mezi atomy železa nemá, jeho vzorec se zapisuje jako (η5-C5H5)(OC)2Fe−Fe(CO)2(η5-C5H5) — atomy kovu mají vazbu mezi sebou. V rovnovážném stavu převažují cis a trans izomery.

Koncové a můstkové karbonyly se také navzájem vyměňují: trans izomer je může vyměňovat přes otevřený izomer, případně otočením bez průchodu přes otevřený izomer. U cis izomeru je možný pouze první z těchto mechanismů.[2]

V roztocích se cis, trans a otevřený izomer rychle přeměňují jeden v druhý. Tento proces je příliš rychlý, než aby jej bylo možné zachytit NMR, takže se ve spektru z 1H NMR při 25 °C objevuje jediný signál. Podobně 13C NMR objevuje jeden ostrý CO signál za teplot nad −10 °C, Cp signál se mění na jeden ostrý při 60 °C. NMR studiemi bylo zjištěno, že cis izomer je při pokojové teplotě o něco více zastoupen než trans izomer a podíl otevřené formy je malý.[2] Vzájemná přeměna izomerů není dostatečně rychlá, aby vytvořila jediný pás v infračerveném spektru, kde jsou tak vidět tři pásy. Můstkové CO ligandy absorbují okolo 1780 cm−1 a koncové okolo 1980 cm−1.[3]

Průměr struktur Cp2Fe2(CO)4 vytváří v benzenu dipólový moment 3,1 D.[4]

Molekulové struktury cis i trans izomerů v pevném skupenství byly prozkoumány rentgenovou a neutronovou difrakcí. Vzdálenosti Fe–Fe a Fe–C se v rámci kosodélníku Fe2C2 neliší, Fe2C2 vytváří u trans izomeru přesně rovinný systém a u cis izomeru se objevuje kosodélník složený o úhel 164°, odchylky ve struktuře Cp kruhu trans izomeru jsou způsobeny rozdílným obsazením orbitalů Cp.[5]

I když jsou ve starších publikacích znázorňovány dva vzájemně propojené atomy železa, tak teoretické analýzy přítomnost přímých vazeb Fe–Fe nepodporují, což odpovídá výpočetním i krystalografickým datům, které neukazují na výši elektronovou hustotu na atomech železa.[6]

Jiný pohled, založený hlavně na reaktivitě a spektroskopických údajích, naznačuje, že elektronová hustota nemusí být nejlepším ukazatelem přítomnosti či nepřítomnosti chemické vazby. Za nepřítomnosti vazby Fe–Fe by můstkové karbonyly musely formálně být μ-X2 a μ-L ligandy, aby Fe centra splňovala pravidlo 18 elektronů.[7]

Příprava

Cp2Fe2(CO)4 poprvé připravil Geoffrey Wilkinson v roce 1955 způsobem, který se dosud používá: reakcí pentakarbonylu železa (Fe(CO)5) s dicyklopentadienem.[7][8]

2 Fe(CO)5 + C10H12 → (η5-C5H5)2Fe2(CO)4 + 6 CO + H2

Dicyklopentadien se zde štěpí na cyklopentadien, který poté reaguje s Fe(CO)5 za ztráty CO. Fotochemický a tepelný mechanismus jsou poněkud odlišné, ovšem v obou se vytváří hydridový meziprodukt.[5]

Reakce

Přestože nemá Fp2 žádné využití mimo laboratoře, tak se používá na přípravu dalších organokovových sloučenin.

Fp− (FpNa a FpK)

Redukčním štěpením [CpFe(CO)2]2 (komplexu Fe+) vznikají sloučeniny alkalických kovů formálně odvozené od cyklopentadienyldikarbonylželezného aniontu, [CpFe(CO)2]−, nebo Fp−obsahujícího Fe0, u nichž se předpokládá, že tvoří těsné iontové páry. Obvyklým redukčním činidlem bývá kovový sodík nebo sodný amalgam,[9] slitina NaK, grafit draselný (KC8), nebo trialkylborohydrid kovu alkalických zemin. [CpFe(CO)2]Na je často zkoumanou sloučeninou, protože se snadno alkyluje, acyluje či metaluje pomocí odpovídajících elektrofilů.[10] Jedná se o velmi dobrý SN2 nukleofil, v reakcích s primárními a sekundárními alkylbromidy přibližně o dva řády nukleofilnější než thiofenolátový anion, PhS–.[11]

[CpFe(CO)2]2 + 2 Na → 2 CpFe(CO)2Na
[CpFe(CO)2]2 + 2 KBH(C2H5)3 → 2 CpFe(CO)2K + H2 + 2 B(C2H5)3

Reakcí NaFp s alkylhalogenidy (RX, X = Br, I) vznikají sloučeniny FeR(η5-C5H5)(CO)2

CpFe(CO)2K + CH3I → CpFe(CO)2CH3 + KI

Fp2 lze také štěpit alkalickými kovy[12] a elektrochemickou redukcí.[13][14]

FpX (X = Cl, Br, I)

Halogeny oxidačně štěpí [CpFe(CO)2]2 na železnaté sloučeniny FpX (X = Cl, Br, I),

[CpFe(CO)2]2 + X2 → 2 CpFe(CO)2X

jako je například jodid cyklopentadienyldikarbonylželeznatý.

Fp(η2-alken)+, Fp(η2-alkyn)+ a ostatní Fp+

Za přítomnosti halogenidových aniontů akceptory, jako jsou bromid hlinitý a tetrafluorboritan stříbrný, reagují sloučeniny typu FpX (X = halogenid) s alkeny, alkyny, a labilními neutrálními ligandy (například ethery a nitrily) za vzniku komplexů Fp+.[15]

[Fp(isobuten)]+ lze připravit reakcí NaFp s methallylchloridem a následnou protonolýzou. Tento komplex se dá použít jako prekurzor dalších kationtových Fp–alkenů a Fp–alkynů.[16] Při této výměně se uvolňuje plynný isobuten.[17] Méně substituované alkeny se vážou silněji a mohou nahradit více stericky zatížené ligandy.

Alkenové a alkynové komplexy mohou být také vytvořeny zahříváním kationtových etherových nebo aquakomplexů, například [Fp(thf)]+BF −
4 , s alkeny a alkyny.[18]

Komplexy [FpL]|+BF −
4  lze rovněž získat z FpMe a HBF4·Et2O v dichlormethanu při −78 °C a navázání ligandu na produkt této reakce.[19]

Komplexy Fp a alkenů lze též získat nepřímo z Fp aniontů. Odštěpením hydridů z Fp–alkylových sloučenin pomocí trifenylmethylhexafluorofosfátu vznikají komplexy [Fp(α-alken)]+.

FpNa + RCH2CH2I → FpCH2CH2R + NaI
FpCH2CH2R + Ph3CPF6 → [Fp(CH2=CHR)+]PF −
6  + Ph3CH

I reakcemi NaFp s epoxidy následovanými kysele řízenými dehydratacemi je možné vytvořit komplexy alkenů. Fp(alken)+ jsou stálé vůči bromacím, hydrogenacím a acetoxymerkuracím, alken lze ovšem snadno odstranit působením jodidu sodného v acetonu nebo zahříváním s acetonitrilem.[20]

Alkenové ligandy jsou u těchto aniontů aktivované vůči nukleofilním atakům, což jim umožňuje vstupovat do řady reakcí vytvářejících vazby mezi atomy uhlíku. Nukleofilní adice obvykle probíhají na substituovanějším uhlíku; tato regioselektivita je způsobena větší hustotou kladného náboje. Adice nukleofilů jsou zcela stereoselektivní, probíhají do polohy anti vůči skupině Fp. Obdobně mohou i komplexy typu Fp(alkyn)+ vstupovat do nukleofilních adičních reakcí s mnoha uhlíkatými, dusíkatými a kyslíkatými nukleofily.[21]

Adice karboaniontu na [Fp(alken)]+

Fp(alken)+ a Fp(alkyn)+ π komplexy jsou také kyselé na allylových a propargylových pozicích a mohou být kvantitativně deprotonovány aminovými zásadami, jako je triethylamin, na neutrální Fp–allyl and Fp–allenyl σ komplexy.[16]

(1) Fp(H2C=CHCH2CH3)+|BF −
4  + Et3N → FpCH2CH=CHCH3 + Et3NH+BF −
4 
(2) FpCH2CH=CHCH3 + E+BF −
4  → Fp(H2C=CHCH(E)CH3)+BF −
4 

Fp–allylové al d Fp–allenylové loučeniny reagují s kationtovými elektrofily E (například trimethyloxoniumtetrafluorborátem (Me3O+), karbokationty a oxokarbeniovými ionty) za tvorby allylovaných a propargylovaných produktů.[16] Podobný komplex [Cp*Fe(CO)2(thf)]+[BF4]− katalyzuje navazování propargylových a allylových skupina na vazby C−H spojením deprotonace a elektrofilní funkcionalizace.[22]

Byly také popsány η2-allenylové komplexy Fp+ a substituované cyklopentadienyldikarbonylželeznaté kationty, přičemž vykazují výrazné odchýlení na centrálním allenovém uhlíku (s vazebným úhlem < 150°).

[22][22][23][24]

Cyklopropanační činidla obsahující Fp

Byla vyvinuta cyklopropanační činidla založená na Fp.[25] Připravují se reakcemi FpNa s thioethery a jodmethanem a jsou stálejší než obvyklé Simmonsovy–Smithovy meziprodukty a diazoalkany.

FpNa + ClCH2SCH3 → FpCH2SCH3 + NaCl
FpCH2SCH3 + CH3I + NaBF4 → FpCH2S(CH3)2]BF4 + NaI

K používání [FpCH2S(CH3)2]BF4 nejsou potřeba zvláštní podmínky.

Fp(CH2S+(CH3)2>BF −
4  + (Ph)2C=CH2 → 1,1-difenylcyklopropan + …

K odstranění vedlejších produktů se přidává chlorid železitý.

Jako cyklopropanační činidla také někdy slouží prekurzory Fp=CH +
2 , jako je FpCH2OMe, protonací se měnící na karben.[26]

Fotochemické reakce

Fp2 vstupuje do fotochemických reakcí.[27]

Ozáření ultrafialovým zářením o vlnové délce 350 nm vyvolává redukci dimeru 1-benzyl-1,4-dihydronikotinamidu, (BNA)2.[28]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Cyclopentadienyliron dicarbonyl dimer na anglické Wikipedii.

  1. ↑ William J. Kelly. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rb139. Kapitola Bis(dicarbonylcyclopentadienyliron). 
  2. ↑ a b Daniel C. Harris; Edward Rosenberg; John D. Roberts. Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra and mechanism of bridge–terminal carbonyl exchange in di-µ-carbonyl-bis[carbonyl(η-cyclopentadienyl)iron](Fe–Fe) [{(η-C5H5)Fe(CO)2}2]; cd-di-µ-carbonyl-f-carbonyl-ae-di(η-cyclopentadienyl)-b-(triethyl-phosphite)di-iron(Fe–Fe) [(η-C5H5)2Fe2(CO)3P(OEt)3], and some related complexes. Journal of the Chemical Society: Dalton Transactions. 1974, s. 2398–2403. Dostupné online. ISSN 0300-9246. doi:10.1039/DT9740002398. 
  3. ↑ G. Girolami; T. Rauchfuss; R. Angelici. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry. [s.l.]: University Science Books, 1999. Dostupné online. ISBN 978-0-935702-48-4. 
  4. ↑ F. Albert Cotton; G. Yagupsky. Tautomeric changes in metal carbonyls. I. .pi.-Cyclopentadienyliron dicarbonyl dimer and .pi.-cyclopentadienyl-ruthenum dicarbonyl dimer. Inorganic Chemistry. 1967. Dostupné online. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50047a005. 
  5. ↑ a b Geoffrey Wilkinson. Comprehensive Organometallic Chemistry. [s.l.]: Pergamon Press, 1982. ISBN 978-0-08-025269-8. 
  6. ↑ Jennifer C. Green; Malcolm L. H. Green; Gerard Parkin. The occurrence and representation of three-centre two-electron bonds in covalent inorganic compounds. Chemical Communications. 2012, s. 11481–11503. doi:10.1039/c2cc35304k. PMID 23047247. 
  7. ↑ a b Jay A. Labinger. Does cyclopentadienyl iron dicarbonyl dimer have a metal–metal bond? Who's asking?. Inorganica Chimica Acta. 2015, s. 14–19. ISSN 0020-1693. doi:10.1016/j.ica.2014.04.022. 
  8. ↑ T. S. Piper; F. A. Cotton; G. Wilkinson. Cyclopentadienyl–carbon monoxide and related compounds of some transitional metals. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1955, s. 165–174. doi:10.1016/0022-1902(55)80053-X. 
  9. ↑ CHANG, T. C. T.; ROSENBLUM, M.; SIMMS, N. Vinylation of Enolates with a Vinyl Cation Equivalent: trans-3-Methyl-2-Vinylcyclohexanone. Org. Synth.. 1988, s. 95. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 479. 
  10. ↑ B. King. Applications of Metal Carbonyl Anions in the Synthesis of Unusual Organometallic Compounds. Accounts of Chemical Research. 1970, s. 417–427. doi:10.1021/ar50036a004. 
  11. ↑ Raymond E. Dessy; Rudolph L. Pohl; R. Bruce King. Organometallic Electrochemistry. VII.1 The Nucleophilicities of Metallic and Metalloidal Anions Derived from Metals of Groups IV, V, VI, VII, and VIII. Journal of the American Chemical Society. 1966-11-01, s. 5121–5124. Dostupné online. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00974a015. 
  12. ↑ J. E. Ellis; E. A. Flom. The Chemistry of Metal Carbonyl Anions: III. Sodium-Potassium Alloy: An Efficient Reagent for the Production of Metal Carbonyl Anions. Journal of Organometallic Chemistry. 1975, s. 263–268. doi:10.1016/S0022-328X(00)88455-7. 
  13. ↑ R. E. Dessy; R. B. King; M. Waldrop. The Organometallic Electrochemistry. V. The Transition Series. Journal of the American Chemical Society. 1966, s. 5112–5117. doi:10.1021/ja00974a013. 
  14. ↑ R. E. Dessy; P. M. Weissman; R. L. Pohl. Organometallic Electrochemistry. VI. Electrochemical Scission of Metal–Metal Bonds. Journal of the American Chemical Society. 1966, s. 5117–5121. doi:10.1021/ja00974a014. 
  15. ↑ J. Silver. Chemistry of Iron. Dordrecht: Springer Netherlands, 1993. ISBN 9789401121408. 
  16. ↑ a b c CUTLER, A.; EHNHOLT, D.; LENNON, P.; NICHOLAS, K.; MARTEN, David F.; MADHAVARAO, M.; RAGHU, S. Chemistry of dicarbonyl .eta.5-cyclopentadienyliron complexes. General syntheses of monosubstituted η2-olefin complexes and of 1-substituted η1-allyl complexes. Conformational effects on the course of deprotonation of (η2-olefin) cations. Journal of the American Chemical Society. 1975, s. 3149–3157. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00844a038. 
  17. ↑ Mark M. Turnbull. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rd080. Kapitola Dicarbonyl(cyclopentadienyl)(isobutene)iron Tetrafluoroborate. 
  18. ↑ D. F. Schriver; M. I. Bruce; G. Wilkinson. Iron, Ruthenium and Osmium. [s.l.]: Elsevier Science, 1995. ISBN 978-0-08-096396-9. 
  19. ↑ Mark D. Redlich; Michael F. Mayer; M. Mahmun Hossain. Iron Lewis Acid [(η5-C5H5)Fe(CO)2(THF)]+ Catalyzed Organic Reactions. Aldrichimica Acta. 2003, s. 3–13. 
  20. ↑ A. J. Pearson. Iron Compounds in Organic Synthesis. [s.l.]: Academic Press, 1994. Dostupné online. ISBN 978-0-12-548270-7. S. 22–35. 
  21. ↑ Munetaka Akita; Satoshi Kakuta; Shuichiro Sugimoto; Masako Terada; Masako Tanaka; Yoshihiko Morooka. Nucleophilic Addition to the η2-Alkyne Ligand in [CpFe(CO)2(η2-R−C⋮C−R)]+. Dependence of the Alkenyl Product Stereochemistry on the Basicity of the Nucleophile. Organometallics. 2001, s. 2736–2750. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om010095t. 
  22. ↑ a b c Yidong Wang; Jin Zhu; Austin C. Durham; Haley Lindberg; Yi-Ming Wang. α-C–H Functionalization of π-Bonds Using Iron Complexes: Catalytic Hydroxyalkylation of Alkynes and Alkenes. Journal of the American Chemical Society. 2019, s. 19594–19599. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/jacs.9b11716. PMID 31791121. 
  23. ↑ Yidong Wang, Sarah G. Scrivener, Xiao-Dong Zuo, Ruihan Wang, Philip N. Palermo, Ethan Murphy, Austin C. Durham, Yi-Ming Wang. Iron-Catalyzed Contrasteric Functionalization of Allenic C(sp 2 )–H Bonds: Synthesis of α-Aminoalkyl 1,1-Disubstituted Allenes. Journal of the American Chemical Society. 2021-09-22, s. 14998–15004. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/jacs.1c07512. PMID 34491051. 
  24. ↑ Bruce M. Foxman. X-Ray molecular structure of dicarbonyl-η5-cyclopentadienyl-(η2-tetramethylallenyl)iron tetrafluoroborate. A sterically crowded allene complex. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1975-01-01, s. 221–222. Dostupné online. ISSN 0022-4936. doi:10.1039/C39750000221. 
  25. ↑ MATTSON, M. N.; O'CONNOR, E. J.; HELQUIST, P. Cyclopropanation Using an Iron-Containing Methylene Transfer Reagent: 1,1-Diphenylcyclopropane. Org. Synth.. 1992, s. 177. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 372. 
  26. ↑ M. D. Johnson. Comprehensive Organometallic Chemistry. [s.l.]: Elsevier, 1975-01-01. ISBN 978-0-08-046518-0. doi:10.1016/b978-008046518-0.00049-0. Kapitola Mononuclear Iron Compounds with η1-Hydrocarbon Ligands, s. 331–376. 
  27. ↑ M. Wrighton. Photochemistry of Metal Carbonyls. Chemical Reviews. 1974, s. 401–430. doi:10.1021/cr60290a001. 
  28. ↑ S. Fukuzumi; K. Ohkubo; M. Fujitsuka; O. Ito; M. C. Teichmann; E. Maisonhaute; C. Amatore. Photochemical Generation of Cyclopentadienyliron Dicarbonyl Anion by a Nicotinamide Adenine Dinucleotide Dimer Analogue. Inorganic Chemistry. 2001, s. 1213–1219. doi:10.1021/ic0009627. PMID 11300821. 

Externí odkazy

Read other articles:

Kereta penumpang

Untuk mengangkut barang, lihat gerbong. Kereta penumpang kelas eksekutif buatan tahun 2016 oleh PT INKA. Kereta penumpang (sering disalahartikan sebagai gerbong) adalah kendaraan beroda yang merupakan bagian dari sebuah rangkaian kereta api dan digunakan untuk mengangkut penumpang. Kereta penumpang umumnya dilengkapi dengan sistem listrik, sistem hiburan audio visual, dan toilet. Di daerah atau negara-negara tertentu kereta penumpang dilengkapi dengan tempat tidur untuk perjalanan malam hari....

 

Meyer v. Nebraska

1923 United States Supreme Court caseMeyer v. NebraskaSupreme Court of the United StatesArgued February 23, 1923Decided June 4, 1923Full case nameRobert T. Meyer v. State of NebraskaCitations262 U.S. 390 (more)43 S. Ct. 625; 67 L. Ed. 1042; 1923 U.S. LEXIS 2655; 29 A.L.R. 1446Case historyPriorJudgment for respondent, Meyer v. State, 107 Neb. 657, 187 N.W. 100 (1922).HoldingA 1919 Nebraska law prohibiting the teaching of modern foreign languages to grade-school children violated the Due Proce...

 

Timeline of the COVID-19 pandemic in the Philippines (2021)

This article attempts to document the timeline of the COVID-19 pandemic in the Philippines in 2021. COVID-19 cases in the Philippines  (vte)     Deaths        Recoveries        Active cases202020202021202120222022JanJanFebFebMarMarAprAprMayMayJunJunJulJulAugAugSepSepOctOctNovNovDecDecJanJanFebFebMarMarAprAprMayMayJunJunJulJulAugAugSepSepOctOctNovNovDecDecJanJanFebFebMarMarLast&#...

San Jose City Hall

Seat of the municipal government of San Jose, California San José City HallGeneral informationStatusCompletedTypeGovernment officesArchitectural stylePostmodernAddress200 East Santa Clara StreetTown or citySan Jose, CaliforniaCountryUnited StatesCoordinates37°20′16″N 121°53′10″W / 37.3378°N 121.8861°W / 37.3378; -121.8861Current tenants City of San José U.S. Patent & Trademark Office Groundbreaking2002; 22 years ago (2002)OpenedOctob...

 

1. divisjon 1997

Questa voce o sezione sull'argomento edizioni di competizioni calcistiche non cita le fonti necessarie o quelle presenti sono insufficienti. Puoi migliorare questa voce aggiungendo citazioni da fonti attendibili secondo le linee guida sull'uso delle fonti. Segui i suggerimenti del progetto di riferimento. Questa voce o sezione sull'argomento competizioni calcistiche non è ancora formattata secondo gli standard. Contribuisci a migliorarla secondo le convenzioni di Wikipedia. Segui ...

 

Dan Butler

American actor (born 1954) This article is about the actor. For other people, see Daniel Butler. Not to be confused with Dean Butler (actor). Dan ButlerButler in 1995BornDaniel Eugene Butler (1954-12-02) December 2, 1954 (age 69)Huntington, Indiana, U.S.Occupation(s)Actor, voice actorYears active1982–presentSpouseRichard Waterhouse Daniel Eugene Butler (born December 2, 1954) is an American actor known for his role as Bob Bulldog Briscoe on the TV series Frasier (1993–2004); Art...

Kristen Stewart

Untuk kegunaan lain, lihat Kristen. Kristen StewartKristen Stewart di Berlinale, 2023LahirKristen Jaymes Stewart9 April 1990 (umur 34)Los Angeles, California, Amerika SerikatPekerjaanAktrisTahun aktif1999 – sekarang Kristen Jaymes Stewart (lahir 9 April 1990)[1] merupakan seorang aktris berkebangsaan Amerika Serikat yang terkenal setelah memerankan Bella Swan dalam film Twilight. Film-film yang pernah dibintanginya antara lain ''Panic Room'', Catch That Kid, ''Speak'', Zat...

 

2018 FireKeepers Casino 400

2018 FireKeepers Casino 400 Race details[1][2][3][4][5][6][7][8][9] Race 15 of 36 in the 2018 Monster Energy NASCAR Cup Series Date June 10, 2018 (2018-06-10)Location Michigan International Speedway in Brooklyn, MichiganCourse Permanent racing facility2.0 mi (3.2 km)Distance 133 laps, 266 mi (425.6 km)Scheduled Distance 200 laps, 400 mi (640 km)Average speed 132.723 miles per hour (213.597 km/h)Pole po...

 

Pfastatt

Pfastattcomune Pfastatt – Veduta LocalizzazioneStato Francia RegioneGrand Est Dipartimento Alto Reno ArrondissementMulhouse CantoneKingersheim TerritorioCoordinate47°47′N 7°18′E / 47.783333°N 7.3°E47.783333; 7.3 (Pfastatt)Coordinate: 47°47′N 7°18′E / 47.783333°N 7.3°E47.783333; 7.3 (Pfastatt) Superficie5,24 km² Abitanti8 744[1] (2009) Densità1 668,7 ab./km² Altre informazioniCod. postale68120 Fuso orario...

约翰斯顿环礁

此條目可参照英語維基百科相應條目来扩充。 (2021年5月6日)若您熟悉来源语言和主题，请协助参考外语维基百科扩充条目。请勿直接提交机械翻译，也不要翻译不可靠、低品质内容。依版权协议，译文需在编辑摘要注明来源，或于讨论页顶部标记{{Translated page}}标签。 约翰斯顿环礁Kalama Atoll 美國本土外小島嶼 Johnston Atoll 旗幟颂歌：《星條旗》The Star-Spangled Banner約翰斯頓環礁�...

 

دييغو بيلاثكيث

دييغو بيلاثكيث معلومات شخصية اسم الولادة (بالإسبانية: Diego Rodríguez de Silva y Velázquez)‏[1]  الميلاد 6 يونيو 1599إشبيلية الوفاة 6 أغسطس 1660 (61 سنة)مدريد مكان الدفن مدريد  المعمودية 6 يونيو 1599[2]  مواطنة إسبانيا[3]  الزوجة خوانا باتشيكو الأولاد فرانسيسكا بيلاثكيث وإيجن�...

 

ヨハネス12世 (ローマ教皇)

ヨハネス12世 第130代 ローマ教皇 教皇就任 955年12月16日教皇離任 964年5月14日先代 アガペトゥス2世次代 レオ8世個人情報出生 937年スポレート公国（中部イタリア）スポレート死去 964年5月14日 教皇領、ローマ原国籍 スポレート公国親 父アルベリーコ2世（スポレート公）、母アルダその他のヨハネステンプレートを表示 ヨハネス12世（Ioannes XII、937年 - 964年5月14日）は、ロ...

Tagoloan, Lanao del Norte

Peta menunjukan lokasi Tagoloan Tagoloan adalah munisipalitas yang terletak di provinsi Lanao del Norte, Filipina. Pada tahun 2010, munisipalitas ini memiliki populasi sebesar 9.274 jiwa atau 2.155 rumah tangga. Pembagian wilayah Secara administratif Tagoloan terbagi menjadi 7 barangay, yaitu: Dalamas Darimbang Dimayon Inagongan Kiazar (Poblacion) Malimbato Panalawan Pranala luar Philippine Standard Geographic Code Diarsipkan 2012-04-13 di Wayback Machine. 1995 Philippine Census Information D...

 

Marcel Khalife

This biography of a living person needs additional citations for verification. Please help by adding reliable sources. Contentious material about living persons that is unsourced or poorly sourced must be removed immediately from the article and its talk page, especially if potentially libelous.Find sources: Marcel Khalife – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (April 2013) (Learn how and when to remove this message) Marcel KhalifeBackground in...

 

Daftar kabupaten dan kota di Sumatera Selatan

Lambang Provinsi Sumatera Selatan Peta Lokasi Provinsi Sumatera Selatan di Indonesia Peta kabupaten dan kota di provinsi Sumatera Selatan Provinsi Sumatera Selatan memiliki 13 kabupaten serta 4 kota dengan ibukota di Kota Palembang. Berikut adalah Daftar Kabupaten dan Kota di Provinsi Sumatera Selatan, Indonesia per tahun 2023. No. Kabupaten/kota Ibu kota Bupati/Walikota Luas wilayah (km²)[1] Jumlah penduduk (2023)[1] Kecamatan Kelurahan/desa Lambang Peta lokasi 1 Kabupaten ...

Alonso López González

Alonso LópezLopez pada tahun 2018Kebangsaan SpanyolLahir21 Desember 2001 (umur 22)Madrid, SpanyolTim saat iniSpeed Up TeamNo. motor21Situs webhttps://instagram.com/alonsolopez_21?igshid=YmMyMTA2M2Y= Catatan statistik Karier Kejuaraan Dunia Moto3Tahun aktif2018-2019 PabrikanHonda Klasemen 201823rd (36 pts) Start Menang Podium Pole F. lap Poin 19 0 0 0 1 40 Alonso López González (lahir 21 Desember 2001) adalah pembalap motor asal Spanyol. Alonso mulai turun di kelas Moto2 setelah membua...

 

1905 год в России

1905 год по темамТематики Обзорная статья Авиация Шахматы Железнодорожный транспорт Кино Литература Метрополитен Музыка Наука Общественный транспорт Спорт Театр Политика и география Главы государств Право Персоналии Родились Умерли Категории Появились Исчезли Катаст...

 

Wald, Baden-Württemberg

You can help expand this article with text translated from the corresponding article in German. (February 2009) Click [show] for important translation instructions. View a machine-translated version of the German article. Machine translation, like DeepL or Google Translate, is a useful starting point for translations, but translators must revise errors as necessary and confirm that the translation is accurate, rather than simply copy-pasting machine-translated text into the English Wikip...

Battle of Ladeira da Velha

Commemorative plate near Achadinha. vteLiberal Wars Belfastada Pico do Seleiro Praia Bay Tagus Ladeira da Velha Mindelo Ponte Ferreira Porto Souto Redondo Cape Saint Vincent Cova da Piedade Alcácer do Sal Pernes Almoster Sant’Ana Asseiceira The Battle of Ladeira da Velha was fought on 2 August 1831, between Portuguese Liberal and Miguelist forces on the island of São Miguel in the Azores, as part of the larger Portuguese Civil War. It resulted in a Liberal victory, that led to the contro...

 

Xương hàm dưới

Xương hàm dưới Hộp sọ nhìn từ đằng trước với xương hàm dưới là vùng tím ở phía dưới. Latin mandibula Gray's subject #44 172 Precursor 1st branchial arch[1] MeSH Mandible Xương hàm dưới (tên Latin mandibula) là xương thấp nhất, lớn nhất, khỏe nhất ở mặt. Xương hàm dưới có thể cử động được, và là xương duy nhất của hộp sọ có thể cử động được.[2] Xương tạo thành hàm dư�...