Chlorid niobitý

chlorid niobitý
Systematický názevChlorid niobitý
Anglický názevNiobium(III) chloride
Německý názevNiob(III)-chlorid
Sumární vzorecNbCl3
Vzhledčerná pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS13569-59-0
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)236-985-0
PubChem11542954
SMILES[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Nb+3]
InChIInChI=1S/3ClH.Nb/h3*1H;/q;;;+3/p-3
Key: VPDYSPXEGTXWEU-UHFFFAOYSA-K
Vlastnosti
Molární hmotnost199,26 g/mol
Hustota3,75 g·cm−3
Struktura
Krystalová strukturahexagonální
Hrana krystalové mřížkya = 6,744 Å, c = 12,268 Å
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Chlorid niobitý je anorganická sloučenina s chemickým vzorcem NbCl3. Chlorid niobitý je nestechiometrická sloučenina, vzorec NbCl3 můžeme chápat jako jedno z limitních složení. Dobře popsanou strukturou je Nb3Cl8 (NbCl2,67), známe také ale řadu aduktů obsahujících strukturní jednotku NbCl3.[1][2]

Příprava

Struktura komplexu NbCl3(dimethoxyethan)(hex-3-yn).[3]

Nb3Cl8 vzniká redukcí chloridu niobičného vodíkem nebo zahřátím.

Redukcí roztoku dimethoxyethanu s chloridem niobičným pomocí 1,4-bis(trimethylsilyl)cyklohexadienu v přítomnosti hex-3-ynu vzniká komplexní adukt chloridu niobitého:

NbCl5 + C6H6(SiMe3)2 + C2Et2 + dme → NbCl3(dme)(C2Et2) + C6H6 + 2 Me3SiCl

Znečištěný adukt chloridu niobitého byl připraven redukcí roztoku dimethoxyethanu s chloridem niobičným pomocí tributylcínhydridu:[4]

NbCl5 + 2 Bu3SnH + MeOCH2CH2OMe → NbCl3(MeOCH2CH2OMe) + 2 Bu3SnCl

Vlastnosti

Nb3Cl8 má nejtěsnější hexagonální uspořádání chloridových iontů, ve struktuře je ale jedna čtvrtina oktaedrických děr neobsazena. Trojúhelníky z atomů niobu vznikají v oktaedrických dírách chloridové mřížky.[1] Ve složení vyšších chloridů niobu chybí některé atomy niobu, čímž vznikají vakance a vznikají nestechiometrické sloučeniny. U chloridu niobičitého je tento motiv vakancí protažený, atomy niobu tvoří spíše dvojice než trojúhelníkové uspořádání.[5]

Barva chloridu niobitého se liší v závislosti na poměru niobu a chloru. NbCl2,67 je zelený, zatímco NbCl3,13 je hnědý.[6]

Reaktivita

Struktura Nb2Cl6(SMe2)3.[7]

Při zahřátí nad teplotu 600 °C chlorid niobitý disproporcionuje na kovový niob a chlorid niobičný.

Adukty

NbCl3(dimethoxyethan) je činidlo pro redukční kopulaci karbonylů a iminů.[8] Je prodáván jako komplex dimethoxyethanu. Niobité adukty jsou známé také s ligandy1,4-dioxanem a diethyletherem.

Chlorid niobitý tvoří sérii sloučenin se vzorcem Nb2Cl6Lx s dvojnou vazbou Nb=Nb. S terciárními fosfiny jsou komplexy bioktaedrické, například Nb2Cl6(PPhMe2)4.[9] Thioethery tvoří adukty s jedním můstkovým thiotherem (R2S). Ty jsou také bioktaedrické a mají vzorec Nb2X6(R2S)3 (X = Cl, Br).

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Niobium(III) chloride na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b GREENWOOD, Norman Neill. Chemie prvků. Sv. 1.. 1. vyd. vyd. Praha: Informatorium 793 s., 1 příl s. Dostupné online. ISBN 80-85427-38-9, ISBN 978-80-85427-38-7. OCLC 320245801 S. 1224. 
  2. ↑ HOUSECROFT, Catherine; SHARPE, Alan. Anorganická chemie. 1. vyd. Praha: VŠCHT, 2014. 775 s. ISBN 978-0273-74275-3. S. 458. 
  3. ↑ TSURUGI, Hayato; MASHIMA, Kazushi. Salt-Free Reduction of Transition Metal Complexes by Bis(trimethylsilyl)cyclohexadiene, -dihydropyrazine, and -4,4′-bipyridinylidene Derivatives. Accounts of Chemical Research. 2019-03-19, roč. 52, čís. 3, s. 769–779. Dostupné online [cit. 2024-09-09]. ISSN 0001-4842. doi:10.1021/acs.accounts.8b00638. PMID 30794373. (anglicky) 
  4. ↑ PEDERSEN, Steven F.; HARTUNG, Jack B.; ROSKAMP, Eric J. Niobium(III) and (IV) Halide Complexes. Příprava vydání Russell N. Grimes. 1. vyd. Svazek 29. [s.l.]: Wiley Dostupné online. ISBN 978-0-471-54470-8, ISBN 978-0-470-13260-9. doi:10.1002/9780470132609.ch28. S. 119–123. (anglicky) 
  5. ↑ COTTON, Frank Albert; WILKINSON, Geoffrey. Advanced inorganic chemistry: A comprehensive text. 2. vyd. New York: Interscience Publ., 1966. 1136 s. Dostupné online. OCLC 252003900 S. 927. (německy) 
  6. ↑ GUTMANN, Viktor. Halogen Chemistry. [s.l.]: Elsevier, 1967. 486 s. Dostupné online. ISBN 978-0-323-14847-4. S. 157. (anglicky) 
  7. ↑ KAKEYA, Masaki; FUJIHARA, Takashi; NAGASAWA, Akira. Di-μ-chloro-μ-(dimethyl sulfide)-bis[dichloro(dimethyl sulfide)niobium(III)]. Acta Crystallographica Section E Structure Reports Online. 2006-03-15, roč. 62, čís. 3, s. m553–m554. Dostupné online [cit. 2024-09-09]. ISSN 1600-5368. doi:10.1107/S1600536806005149. 
  8. ↑ ROSKAMP, Carrie A.; ROSKAMP, Eric J. Trichloro(1,2-dimethoxyethane)niobium. Příprava vydání John Wiley & Sons, Ltd. Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd Dostupné online. ISBN 978-0-471-93623-7, ISBN 978-0-470-84289-8. doi:10.1002/047084289x.rt202s. (anglicky) 
  9. ↑ SHARMA, Sangeeta; VERMANI, O. P.; NARULA, A. K. Synthesis and Structural Studies of Complexes of Niobium(III) Chloride with Ditertiary Phosphines. Indian Journal of Chemistry, Section A [online]. 1996-01 [cit. 2024-09-09]. Dostupné online. ISSN 0975-0975. 
Chloridy s prvkem v oxidačním čísle III.

Chlorid aktinitý (AcCl3) • Chlorid hlinitý (AlCl3) • Chlorid americitý (AmCl3) • Chlorid arsenitý (AsCl3) • Chlorid zlatitý (AuCl3) • Chlorid boritý (BCl3) • Chlorid bismutitý (BiCl3) • Chlorid berkelitý (BkCl3) • Chlorid ceritý (CeCl3) • Chlorid kalifornitý (CfCl3) • Chlorid curitý (CmCl3) • Chlorid kobaltitý (CoCl3) • Chlorid chromitý (CrCl3) • Chlorid dysprositý (DyCl3) • Chlorid erbitý (ErCl3) • Chlorid einsteinitý (EsCl3) • Chlorid europitý (EuCl3) • Chlorid železitý (FeCl3) • Chlorid gallitý (GaCl3) • Chlorid gadolinitý (GdCl3) • Chlorid holmitý (HoCl3) • Chlorid joditý (I2Cl6) • Chlorid inditý (InCl3) • Chlorid iriditý (IrCl3) • Chlorid lanthanitý (LaCl3) • Chlorid lawrencitý (LrCl3) • Chlorid lutecitý (LuCl3) • Chlorid manganitý (MnCl3) • Chlorid molybdenitý (MoCl3) • Chlorid dusitý (NCl3) • Chlorid niobitý (NbCl3) • Chlorid neodymitý (NdCl3) • Chlorid niklitý (NiCl3) • Chlorid neptunitý (NpCl3) • Chlorid osmitý (OsCl3) • Chlorid fosforitý (PCl3) • Chlorid promethitý (PmCl3) • Chlorid praseodymitý (PrCl3) • Chlorid plutonitý (PuCl3) • Chlorid rhenitý (ReCl3) • Chlorid rhoditý (RhCl3) • Chlorid ruthenitý (RuCl3) • Chlorid antimonitý (SbCl3) • Chlorid skanditý (ScCl3) • Chlorid samaritý (SmCl3) • Chlorid tantalitý (TaCl3) • Chlorid terbitý (TbCl3) • Chlorid technecitý (TcCl3) • Chlorid thoritý (ThCl3) • Chlorid titanitý (TiCl3) • Chlorid thallitý (TlCl3) • Chlorid thulitý (TmCl3) • Chlorid uranitý (UCl3) • Chlorid vanaditý (VCl3) • Chlorid wolframitý (WCl3) • Chlorid yttritý (YCl3) • Chlorid ytterbitý (YbCl3) • Chlorid zirkonitý (ZrCl3)

viz též Hexachlorethan (C2Cl6) • Hexachlordisilan (Si2Cl6)