Selenol

Selenol adalah senyawa organik yang mengandung gugus fungsi dengan konektivitas C–Se–H. Selenol terkadang juga disebut selenomerkaptan dan selenotiol. Selenol adalah salah satu golongan utama senyawa organoselenium.^[1] Senyawa selenol yang terkenal adalah asam amino selenosisteina.

Selenol secara struktural mirip dengan tiol, tetapi ikatan C–Se sekitar 8% lebih panjang pada 196 pm. Sudut C–Se–H mendekati 90°. Ikatan tersebut melibatkan orbital p yang hampir murni pada Se, sehingga sudutnya mendekati 90 derajat. Energi ikatan Se–H lebih lemah daripada ikatan S–H' Too many ('";, sehingga selenol lebih mudah teroksidasi dan akan berfungsi sebagai donor atom H. Ikatan Se–H lebih lemah daripada ikatan S–H sebagaimana tercermin dalam energi disosiasi ikatan (bond dissociation energy, BDE)-nya. Untuk C
6H
5Se–H, BDE-nya adalah 326 kJ/mol, sedangkan untuk C
6H
5S–H, BDE-nya adalah 368 kJ/mol.^[2]

Selenol adalah asam yang sekitar 1000 kali lebih kuat daripada tiol: pK_a CH
3SeH adalah 5,2 vs 8,3 untuk CH
3SH. Deprotonasi akan menghasilkan anion selenolat, RSe−
, yang sebagian besar contohnya sangat nukleofilik dan cepat teroksidasi oleh udara.^[3]

Titik didih selenol cenderung sedikit lebih tinggi daripada tiol. Perbedaan ini dapat dikaitkan dengan meningkatnya ikatan van der Waals menjadi lebih kuat untuk atom yang lebih besar. Selenol yang mudah menguap memiliki bau yang sangat menyengat.

Selenol memiliki sedikit kegunaan komersial, karena dibatasi oleh toksisitas selenium serta sensitivitas ikatan Se–H. Basa konjugatnya, selenolat, juga memiliki kegunaan terbatas dalam sintesis organik.

Selenol memiliki peran penting dalam proses biologis tertentu. Tiga enzim yang ditemukan pada mamalia mengandung selenol di tempat aktifnya: glutationa peroksidase, iodotironina deiodinase, dan tioredoksin reduktase. Selenol dalam protein ini merupakan bagian dari asam amino esensial selenosisteina.^[3] Selenol berfungsi sebagai reduktor untuk menghasilkan turunan asam selenenat (RSe–OH), yang selanjutnya direduksi ulang oleh enzim yang mengandung tiol. Metanaselenol (umumnya disebut "metilselenol") (CH
3SeH), yang dapat diproduksi secara in vitro melalui inkubasi selenometionina dengan enzim metionina gama-liase (METase) bakteri, melalui metilasi biologis ion selenida, atau secara in vivo melalui reduksi asam metanaseleninat (CH
3–Se(=O)–OH), telah digunakan untuk menjelaskan aktivitas antikanker dari senyawa organoselenium tertentu.^[4][5][6] Prekursor metanaselenol sedang diselidiki secara aktif dalam pencegahan dan terapi kanker. Dalam penelitian ini, metanaselenol ditemukan lebih aktif secara biologis daripada etanaselenol (CH
3CH
2SeH) atau 2-propanaselenol ((CH
3)
2CH(SeH)).^[7]

Selenol biasanya dibuat melalui reaksi reagen organolitium atau reagen Grignard dengan selenium elemental.^[8] Misalnya, benzenaselenol dihasilkan melalui reaksi fenilmagnesium bromida dengan selenium yang diikuti oleh asidifikasi:^[9]

Rute preparatif lain untuk selenol melibatkan alkilasi selenourea, diikuti oleh hidrolisis.^{[butuh rujukan]}

Selenol sering kali dihasilkan melalui reduksi diselenida yang diikuti oleh protonasi selenolat yang dihasilkan:^{[butuh rujukan]}

2 RSe–SeR + 2 Li+
[HB(CH
2CH
3)
3]−
→ 2 RSe−
Li+
+ 2 B(CH
2CH
3)
3 + H
2' Too many ('";

RSe−
Li+
+ HCl → RSeH + LiCl' Too many ('";

Dimetil diselenida dapat dengan mudah direduksi menjadi metanaselenol di dalam sel.^[10]

Selenol mudah teroksidasi menjadi diselenida, yaitu senyawa yang mengandung ikatan Se–Se. Misalnya, pereaksian benzenaselenol dengan bromin akan menghasilkan difenil diselenida.

2 C
6H
5SeH + Br
2 → (C
6H
5Se)
2 + 2 HBr

Dalam keadaan basa, selenol mudah dialkilasi untuk menghasilkan selenida. Hubungan ini diilustrasikan melalui metilasi metanaselenol untuk menghasilkan dimetil selenida.

Senyawa organoselenium (atau senyawa selenium apa pun) merupakan racun kumulatif, meskipun selenium dalam jumlah kecil diperlukan untuk kesehatan.^[11]

• Alkohol
• Tiol
• Telurol