三氯化铼,又称九氯化三铼,是一种无机化合物 ,化学式 ReCl3,有时写作 Re3Cl9。 它是一种深红色吸水性固体,不能溶于普通溶剂。 在无机化学的历史下,三氯化铼是一个重要的物质,因为它有金属-金属键。[1] 它可作为铼配合物的前体。
结构和物理性质
如X射线晶体学所示,三氯化铼由Re3Cl12簇组成,它们与相邻簇共享三个氯桥接配体。 群集的网络构成一片三氯化铼。 [2]
三氯化铼的氧化热已根据下面的反应式计算:
- 1/3 Re3Cl9 + 4 OH− + 2 OCl− → ReO4− + 2 H2O + 5Cl−
这个过程的焓是 190.7 ± 0.2 kcal/mol。[2]
制备和反应
三氯化铼于 1932 年被发现,尽管当时人们都不知道它的结构。含有金属-金属键的氯化物是金属氯化物中少见的化合物。[3] 三氯化铼可以由五氯化铼或 六氯合铼(IV)酸的热分解而成[4]:
- 3 ReCl5 → Re3Cl9 + 3 Cl2
如果样品在500℃ 真空升华,则所得的材料相对没有反应性,但是部分水合的材料在合成上会更有用。 其它制备方法包括铼 和 硫酰氯的反应。 有时会添加氯化铝来催化此过程。 [2] 它也可以由加热 Re2(O2CCH3)4Cl2 于 HCl中:
- 3/2 Re2(O2CCH3)4Cl2 + 6 HCl → Re3Cl9 + 6 HO2CCH3
三氯化铼和五氯化铼会归中为四氯化铼:
- 3 ReCl5 + Re3Cl9 → 6 ReCl4
参考资料