In senso stretto il massiccio si estende lungo la linea di montagne che va dalla Rocca dei Tre Vescovi (presso il Colle della Bonette) al Colle di Tenda. In senso più ampio, da un punto di vista turistico e di organizzazione geografica, comprende alcune aree estese più a nord e ad ovest.
Il parco nazionale del Mercantour comprende, tra le altre cose, la parte francese del massiccio eccetto la zona compresa tra la stazione sciistica di Isola 2000 e il lago di Rabuons.
Montagne principali
Monte Gelàs, 3143 m (la vetta più alta) Panorama sul massiccio del Mercantour dal versante francese.
Il massiccio è costituito da rocce risalenti a 350 milioni di anni fa. Principalmente si trovano gneiss e affioramenti di granito. A est si incontrano rocce sedimentaree più recenti come il calcare, la scisto, l'arenaria violacea della valle delle Meraviglie. A nord e ovest del massiccio, lungo le valli dell'Ubaye, della Tinea e del Varo, sono presenti depositi di rocce alluvionali.
