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Après l'obtention d'une maîtrise de droit fiscal et de droit international des affaires à la Sorbonne, Anne Caillon se lance dans le théâtre et suit une formation professionnelle à l'École nationale supérieure des arts et techniques du théâtre. Elle se produit de nombreuses fois sur les planches à partir de 1993 et jusqu'en 2000, année où la télévision accueille les premiers pas de la jeune actrice. Elle joue ainsi dans des séries policières comme Commissaire Moulin et Les Cordier, juge et flic, ainsi que dans des épisodes de Engrenages et Les Montana. Elle apparaitra aussi dans Caméra café, jouant Margot, une prostituée proche d'Hervé Dumont (interprété par Bruno Solo).
Mais Anne Caillon ne se cantonne pas à la télévision et tourne, en 2005, dans le clip de Gérald de Palmas, Dans la cour. Après un petit rôle, en 2003, dans Qui a tué Bambi ?, de Gilles Marchand, elle joue aux côtés de Sharon Stone, deux ans plus tard, sur le tournage de Basic Instinct 2. Anne Caillon interprète l'initiatrice sexuelle et la maîtresse du personnage joué par Sharon Stone. Toutefois, les scènes ont été coupées au montage.
Anne Caillon a obtenu le prix d'interprétation au Festival de Rome, pour son interprétation dans le téléfilm L'Étrangère, où son personnage, l'héroïne, est une femme dont tout le monde se méfie.
À partir de 2017, Anne Caillon fait partie des rôles récurrents du feuilleton télévisé Demain nous appartient aux côtés d'Ingrid Chauvin et de Lorie Pester, où elle interprète le personnage de Flore Vallorta, maire de Sète. Le , plus de 70 célébrités se mobilisent à l'appel de l'association Urgence Homophobie. Anne Caillon est l'une d'elles et apparaît dans le clip de la chanson De l'amour[2],[3],[4].
Vie privée
Elle a été pendant plusieurs années la compagne de l’acteur Grégory Fitoussi. Ils se sont séparés en 2010.
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