Ayant grandi dans une famille de joueurs, elle commence le hockey avec ses frères dans le sous-sol de sa maison familiale durant son enfance[1]. Elle entre dans sa première équipe à l'âge de six ans, où elle prend immédiatement le poste de gardienne[1] jouant à l'époque contre des garçons [2]. Alors qu'elle est en quatrième année du secondaire, elle entre en sports-études au Séminaire Saint-François à Saint-Augustin-de-Desmaures[1].
Lors de cette même troisième année, jouant en championnat universitaire américain NCAA pour les Badgers du Wisconsin, elle brise le record de la gardienne finlandaise Noora Räty pour le plus grand nombre de blanchissages en NCAA. En effet, elle inscrit son 44e blanchissage le dans une victoire 6-0 contre les Beavers de Bemidji State[4]. À la fin de cette année universitaire, elle reçoit le Trophée Patty Kazmaier récompensant la meilleure joueuse de hockey universitaire des États-Unis[5],[6]. Cette année-là, son équipe atteint le Frozen Four[6].
Faisant partie des hockeyeuses boycottant la saison 2019-2020 à la suite de la fermeture de l'unique ligue canadienne, elle ne joue pas mais est sélectionnée[7] par la NHL pour le 65e match des étoiles dans l'épreuve du match féminine élite 3 contre 3[8], où elle réalise une performance remarquée en arrêtant 15 tirs[9]. Elle joue des matchs en 2020 et 2021 avec la Professional Women's Hockey Players Association (PWHPA), organisation ayant pour but de former une ligue professionnelle féminine mais dont la progression a été ralentie par la pandémie de Covid-19[10].
Desbiens est sélectionnée pour la première fois par l'équipe nationale en 2011 pour participer au championnat du monde des moins de 18 ans où elle joue trois matchs. Par la suite, elle est sélectionnée en équipe nationale senior pour les championnats du monde de 2015, remportant sa première médaille d'argent. Elle est également sélectionnée en 2018 pour les Jeux olympiques. Elle y joue un seul match car elle est troisième gardienne, derrière Shannon Szabados et Geneviève Lacasse ; cependant elle inscrit son premier blanchissage en compétition olympique, réalisant 18 arrêts, et fait partie de l'effectif qui remporte une médaille d'argent.
Par la suite, devant la fermeture de la LCHF et à la suite de son faible temps de jeu en équipe canadienne en 2018, Desbiens songe à raccrocher les patins [13],[14]. Elle termine ses études et décide de revenir au hockey pour le cycle olympique en vue des Jeux de Pékin 2022. Elle est sélectionnée en tant que première gardienne et joue cinq des sept matchs du tournoi, réalisant 38 arrêts en finale contre les États-Unis et assurant une médaille d'or pour le Canada [13].