Organické sloučeniny vanadu

Organické sloučeniny vanadu jsou organokovové sloučeniny obsahující vazby mezi atomy uhlíku a vanadu.[1] Nemají velké využití jako reaktanty v organické syntéze, jsou ale významné z pohledu chemie polymerů, kde jsou někdy používány jako katalyzátory.[2]

V organických sloučeninách mívá vanad jedno z oxidačních čísel +2, +3, +4 a +5. Komplexy s vanadem v nižších oxidačních stavech bývají obvykle stabilizovány karbonylovými ligandy. Oxoderiváty jsou zde poměrně časté, na rozdíl od organických komplexů sousedních kovů.

Skupiny sloučenin

Karbonyly

Hexakarbonyl vanadu lze připravit redukční karbonylací solí tohoto prvku:

4 Na + VCl3 + 6 CO → Na[V(CO)6] + 3 NaCl

Tuto sůl lze zoxidovat na 17elektronový binární karbonyl V(CO)6.

Cyklopentadienyly

Vanadocendichlorid, první známý organický komplex vanadu,[3] se připravuje z cyklopentadienidu sodného a chloridu vanadičitého:

2 NaC5H5 + VCl4 → VCp2Cl2 + 2NaCl

Redukcí z něj lze získat vanadocen (Cp)2V:

VCp2Cl2 + LiAlH4 → V(Cp)2
Cp2V2(CO)5 s dvojicí polomůstkových CO ligandů[4]

Vanadocen je nejlehčím metalocenem přechodného kovu izolovatelným za pokojové teploty.[5]

Vanadocen za vysokých tlaků reaguje s oxidem uhelnatým, přičemž vzniká tetrakarbonyl cyklopentadienylvanadu (CpV(CO)4).[6]

Fotolýzou tetrakarbonylu se tvoří Cp2V2(CO)5; je známo několik podobných indenylových komplexů.

K monocyklopentadienylchloridům vanadu patří mimo jiné CpVCl3 a diamagnetický CpVOCl2.

Komplexy arenů

Vanad tvoří mnoho různých komplexů s areny, například benzenem:

VCl4 + AlCl3 + C6H6 → [V(η6C6H6)2][AlCl4]
[V(η6C6H6)2][AlCCl4] + H2O → V(η6C6H6)2

Alkylové a arylové deriváty

Je známo i několik alkylových a arylových komplexů vanadu. Reaktivní sloučenina V(mesityl)3 vzniká z VCl3:[7]

VCl3(THF)3 + 3 LiC6H2-2,4,6-Me3 → V(C6H2-2,4,6-Me3)3(THF) + 3 LiCl

Lze na ni navázat CO, za vhodných podmínek také N2. V(mesityl)3 na sebe může navázat čtvrtou mesitylovou skupinu a vzniklý átový komplex lze poté zoxidovat na vanadičitou sloučeninu:

V(mes)3(THF) + LiMes → Li[V(mes)4]
Li[V(mes)4] + O2 → V(mes)4(THF)

Je také znám tetrakis(norbornyl)ový komplex.

Oxychlorid vanadičný se dá použít na přípravu organovanadičitých a organovanadičných sloučenin:

VOCl3 + Li(mes) → Li[VO(mes)3]
Li[VO(mes)3] + chloranil → VO(mes)3
VOCl3 + ZnPh2 → VOPhCl2 + "ZnPh(Cl)"

Katalyzátory a reaktanty

Organické sloučeniny, které byly dobře popsány, nevykazují možná využití v katalýze průmyslových chemických procesů,[8] hůře známé sloučeniny se však zapojují do katalýzy syntéz butadienových kaučuků. Tyto katalyzátory se připravují před samotným použitím z koordinačních sloučenin jako je acetylacetonát vanaditý reakcemi s organohliníkovými sloučeninami.[9][10]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Organovanadium chemistry na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Synthesis of Organometallic Compounds: A Practical Guide Sanshiro Komiya Ed. 1997
  2. ↑ Kotohiro Nomura; Shu Zhang. Design of Vanadium Complex Catalysts for Precise Olefin Polymerization. Chemical Reviews. 2011, s. 2342–2362. DOI 10.1021/cr100207h. 
  3. ↑ G. Wilkinson; J. G. Birmingham. Bis-cyclopentadienyl Compounds of Ti, Zr, V, Nb and Ta. Journal of the American Chemical Society. 1954, s. 4281–4284. DOI 10.1021/ja01646a008. 
  4. ↑ J. C. Huffman; L. N. Lewis; L. G. Caulton. A Donor Semibridge? Molecular Structures of Dicyclopentadienyldivanadiumtetracarbonyltriphenylphosphine and Dicyclopentadienyldivanadiumpentacarbonyl. Inorganic Chemistry. 1980, s. 2755–2762. DOI 10.1021/ic50211a052. 
  5. ↑ Robert Choukroun; Christian Lorber. Adventures in Vanadocene Chemistry. European Journal of Inorganic Chemistry. 2005, s. 4683–4692. DOI 10.1002/ejic.200500371. 
  6. ↑ R. B. King; F. G. A. Stone. Cyclopentadienyl Metal Carbonyls and Some Derivatives. Inorganic Syntheses. 1963, s. 99. DOI 10.1002/9780470132388.ch31. 
  7. ↑ Vivanco, M.; Ruiz, J.; Floriani, C.; Chiesi-Villa, A.; Rizzoli, C. "Chemistry of the vanadium-carbon .sigma. bond. 1. Insertion of carbon monoxide, isocyanides, carbon dioxide, and heterocumulenes into the V-C bond of Tris(mesityl)vanadium(III)" Organometallics 1993 volume 12, 1794–1801. DOI:10.1021/om00029a042
  8. ↑ Toshikazu Hirao. Vanadium in Modern Organic Synthesis. Chemical Reviews. 1997, s. 2707. DOI 10.1021/cr960014g. 
  9. ↑ Kotohiro Nomura; Shu Zhang. Design of Vanadium Complex Catalysts for Precise Olefin Polymerization. Chemical Reviews. 2011, s. 2342–2362. DOI 10.1021/cr100207h. 
  10. ↑ Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Příprava vydání Wiley-VCH. 1. vyd. [s.l.]: Wiley Dostupné online. ISBN 978-3-527-30385-4, ISBN 978-3-527-30673-2. DOI 10.1002/14356007.o23_o01. (anglicky) DOI: 10.1002/14356007. 

Externí odkazy

Organické sloučeniny s vazbami uhlíku na ostatní prvky
Legenda, chemické vazby s uhlíkem:
  • zákl. org. chemie
  • různé použ. v chemii
  • pouze akad. výzkum
  • není známo

Read other articles:

Dewan Perwakilan Rakyat Daerah Kabupaten Maros 2014–2019

Dewan Perwakilan Rakyat DaerahKabupaten Maros 2014-2019 ᨉᨛᨓ ᨄᨛᨓᨀᨗᨒ ᨑᨐ ᨉᨕᨛᨑ ᨀᨅᨘᨄᨈᨛ ᨆᨑᨚ 2014-2019 ᨉᨙᨓ ᨄᨙᨓᨀᨗᨒ ᨑᨐ ᨉᨕᨙᨑ ᨀᨅᨘᨄᨈᨙ ᨆᨑᨚ 2014-2019Periode 2014-2019JenisJenisUnikameral Jangka waktu5 tahunSejarahSesi baru dimulai20 Agustus 2014PimpinanKetuaH. Andi Syafril Chaidir Syam, S.IP, M.H. (PAN) Wakil Ketua IH. Muhammad Rusdi Rasyid, S.E. (2014-2018)[1]H. Andi Patarai Amir, S.E. (2018-2019)&#...

 

The Boat Race 2012

The Boat Race 2012 Jadwal 7 April 2012 Balapan putra Juara Cambridge Selisih 4+1⁄4 lengths Catatan waktu 17 menit 23 detik Total kemenangan Cambridge-Oxford 81 - 76 Wasit John Garrett Balapan lainnya Juara putri Cambridge Juara cadangan Isis Balapan sebelumnya 2011 Balapan selanjutnya 2013 The 158th Boat Race berlangsung pada 7 April 2012. The Boat Race adalah perlombaan dayung bersebelahan (side-by-side) antara Universitas Cambridge dengan Universitas Oxford yang diadakan setiap tahun di ...

 

Obat

Untuk obat-obatan yang memiliki efek medis, lihat Medikasi. Pil Nexium 40 mg mengandung zat esomeprazole magnesium Kafein, yang terkandung dalam kopi dan minuman lainnya, merupakan obat psikoaktif yang paling banyak digunakan di dunia.[1] Sekitar 90% orang dewasa di Amerika Utara mengonsumsi kafein dalam kesehariannya.[2] Tablet aspirin yang tidak dilapisi, terdiri dari sekitar 90% asam asetilsalisilat, ditambah sejumlah kecil zat pengisi dan pengikat. Aspirin merupakan obat f...

العلاقات التونسية الجامايكية

العلاقات التونسية الجامايكية تونس جامايكا   تونس   جامايكا تعديل مصدري - تعديل   العلاقات التونسية الجامايكية هي العلاقات الثنائية التي تجمع بين تونس وجامايكا.[1][2][3][4][5] مقارنة بين البلدين هذه مقارنة عامة ومرجعية للدولتين: وجه المقارنة تو�...

 

Первородный грех

Об экономическом термине см. Первородный грех (экономика). ХристианствоБиблия Ветхий Завет Новый Завет Евангелие Десять заповедей Нагорная проповедь Апокрифы Бог, Троица Бог Отец Иисус Христос Святой Дух История христианства Апостолы Хронология христианства Ран�...

 

地震

クルアーンのスーラについては「地震 (クルアーン)」をご覧ください。 ポータル 災害 地震（じしん、英: earthquake）は、以下の2つの意味で用いられる[1]。 地震学における定義: 地球表面を構成している岩盤（地殻）の内部で、固く密着している岩石同士が、断層と呼ばれる破壊面を境目にして、急激にずれ動くこと。これによって大きな地面の振動が生じ�...

Podolia

Historical region in Eastern Europe Historical regionPodolia Поділля, PodoliaPodiliaHistorical regionFrom top, left to right: Medieval fortress in Kamianets-PodilskyiCapuchin monastery in VinnytsiaZalishchykyPotocki Palace in Tulchyn Coat of armsPodolia (yellow) in modern UkraineCountryUkraine, MoldovaRegionWest Ukraine, Central UkraineHistorical capitalKamianets-PodilskyiLargest cityVinnytsiaPartsTernopil Oblast, Khmelnytskyi Oblast, Vinnytsia Oblast, Odesa Oblast, Cherkasy OblastTime...

 

El Gouna

Egyptian Red Sea town This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be challenged and removed.Find sources: El Gouna – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (August 2011) (Learn how and when to remove this message) TownEl GounatownEl Gouna  Architects: Alfredo Freda[1] Michael Graves[2] El Gouna (Egyptian Arabic: ال�...

 

Swimming at the 1998 World Aquatics Championships – Women's 400 metre freestyle

Women's 400 metre freestyle at the 1998 FINA World ChampionshipsDate14 January 1998Winning time4 minutes 06.72 secondsMedalists  Chen Yan   China Brooke Bennett   United States Dagmar Hase   Germany← 19942001 → 1998 FINA World ChampionshipsDivingIndividual1 mmenwomen3 mmenwomen10 mmenwomenOpen water swimmingSingle5 kmmenwomen5 kmteam rating25 kmmenwomen25 kmteam ratingSwimmingFreestyle50 mmenwomen100 mmenwomen200 mm...

Desmond MacCarthy

British writer For Commander-in-Chief, South Atlantic Station, see Desmond McCarthy. Desmond MacCarthy in 1912 Sir Charles Otto Desmond MacCarthy FRSL (20 May 1877 – 7 June 1952) was a British writer and the foremost literary and dramatic critic of his day. He was a member of the Cambridge Apostles, the intellectual secret society, from 1896.[1] Early life and education The son of Charles Desmond MacCarthy, M.A., and a descendant of the last MacCarthy Chief of the Name and King of D...

 

Hadra vase

From Egypt, c. 230 BC Egyptian Hâdra vase, 3rd century The modern scholarly term Hâdra vases (also Hadra vases) describes a group of Hellenistic painted hydriai. Apart from late Panathenaic prize amphorae, it is the only substantial group of figurally or ornamentally painted vases in the Greek world of the 3rd century BC (the rare Centuripe ware vases from Sicily continued even later). The modern name of the type is derived from its main findspot, a cemetery at Hâdra near Alexandria ...

 

جامعة خاصة

الجامعة أو الكلية الخاصة هي مؤسسة تعليم عالي لا تديرها الحكومات، على الرغم من أن العديد من هذه المؤسسات تتلقى الإعانات العامة، وخصوصا في شكل اعفاءات ضريبية وقروض الطلبة والمنح العامة.[1][2][3] واعتمادا على مواقعها الجغرافية، قد تخضع الجامعات الخاصة لتنظيم الحكو...

Andreas Zachhuber

German footballer and manager You can help expand this article with text translated from the corresponding article in German. (March 2022) Click [show] for important translation instructions. View a machine-translated version of the German article. Machine translation, like DeepL or Google Translate, is a useful starting point for translations, but translators must revise errors as necessary and confirm that the translation is accurate, rather than simply copy-pasting machine-translated ...

 

2015 NFL draft

80th annual meeting of National Football League franchises to select newly eligible players 2015 NFL draftGeneral informationDate(s)April 30 – May 2LocationAuditorium Theatrein Chicago, Illinois, U.S.Network(s)ESPN, ESPN2, NFL NetworkOverview256 total selections in 7 roundsLeagueNFLFirst selectionJameis Winston, QBTampa Bay BuccaneersMr. IrrelevantGerald Christian, TEArizona CardinalsMost selections (12)Cleveland BrownsFewest selections (5)Carolina PanthersSan Diego Chargers&...

 

العلاقات التشادية الفيجية

العلاقات التشادية الفيجية تشاد فيجي   تشاد   فيجي تعديل مصدري - تعديل   العلاقات التشادية الفيجية هي العلاقات الثنائية التي تجمع بين تشاد وفيجي.[1][2][3][4][5] مقارنة بين البلدين هذه مقارنة عامة ومرجعية للدولتين: وجه المقارنة تشاد فيجي المساحة (�...

Mistrovství Českého svazu fotbalového 1922

Mistrovství Českého svazu fotbalového 1922 Competizione I. liga Sport Calcio Edizione 9ª Organizzatore ČMFS Luogo  Cecoslovacchia Partecipanti 21 Formula 8 gironi Risultati Vincitore  Sparta(6º titolo) Secondo  Hradec Králové Cronologia della competizione 1921 1923 Manuale Il Mistrovství Českého svazu fotbalového 1922, nona edizione del torneo, vide il successo dell'AC Sparta. Le vincenti degli otto gironi si affrontavano in un torneo ad eliminazione diretta per d...

 

Barthélemy l'Anglais

Pour les articles homonymes, voir Barthélemy. Barthélemy l'AnglaisFonctionÉvêqueBiographieNaissance Avant 1202Décès 1272Activités Professeur d'université, écrivain, frèrePériode d'activité XIIe siècle-XIIIe siècleAutres informationsOrdre religieux Ordre des Frères mineurs de saint FrançoisŒuvres principales De proprietatibus rerum (d)modifier - modifier le code - modifier Wikidata Les étapes de la vie de Bartholomeus Anglicus (Gravure sur bois, 1486). Barthélemy l'Anglais ...

 

Troutdale Methodist Episcopal Church

United States historic placeTroutdale Methodist Episcopal ChurchU.S. National Register of Historic Places The Troutdale Methodist Episcopal Church in 2007Location302 SE Harlow StreetTroutdale, OregonCoordinates45°32′21″N 122°23′10″W / 45.539180°N 122.386155°W / 45.539180; -122.386155Area0.1 acres (0.040 ha)Built1895Architectural styleLate Gothic RevivalNRHP reference No.93000921[1]Added to NRHPSeptember 9, 1993 Troutdale Methodi...

Alaska Airlines Flight 60

1976 aviation accident Alaska Airlines Flight 60An Alaska Airlines Boeing 727 in 1979, similar to the aircraft involved in the accident.AccidentDateApril 5, 1976 (1976-04-05)SummaryRunway overrun, pilot errorSiteKetchikan International Airport, Ketchikan, Alaska, United StatesAircraftAircraft typeBoeing 727-81OperatorAlaska AirlinesRegistrationN124ASFlight originTed Stevens Anchorage International Airport, Anchorage, Alaska, United States1st stopoverJuneau International A...

 

Herzliya

For other uses, see Herzliya (disambiguation). City in IsraelHerzliya הֶרְצְלִיָּהهرتسلياCityHebrew transcription(s) • ISO 259Herçliya • Translit.Hertzliya • Also spelledHerzliyya (official) FlagEmblem of HerzliyaHerzliyaShow map of IsraelHerzliyaShow map of Central IsraelCoordinates: 32°09′55″N 34°50′45″E / 32.16528°N 34.84583°E / 32.16528; 34.84583Country IsraelDistrict Tel AvivFounded...