Polonium diklorida tampaknya mengkristal dengan sel unitortorombik baik dalam grup ruangP222, Pmm2, atau Pmmm, meskipun ini kemungkinan merupakan sel semu. Atau, grup ruang sebenarnya dapat berupa monoklinik atau triklinik, dengan satu atau lebih sudut sel mendekati 90°.[2] Dengan asumsi grup ruangnya adalah P222, struktur tersebut menunjukkan koordinasi kubik terdistorsi dari Po sebagai {PoCl 8} dan koordinasi bidang persegi terdistorsi dari Cl sebagai {ClPo 4}.
PoCl 2 larut dalam asam klorida encer menghasilkan larutan merah muda, yang mengalami otoksidasi menjadi Po(IV). PoCl 2 cepat teroksidasi oleh hidrogen peroksida atau air klorin. Penambahan kalium hidroksida ke dalam larutan merah muda akan menghasilkan endapan berwarna cokelat tua – kemungkinan PoO terhidrasi atau Po(OH) 2 – yang cepat teroksidasi menjadi Po(IV). Dengan asam nitrat encer, PoCl 2 membentuk larutan merah tua yang diikuti oleh endapan putih seperti kepingan dengan komposisi yang tidak diketahui.[2]
^ abcHolleman, A. F.; Wiberg, E. (2001), Inorganic Chemistry, San Diego: Academic Press, hlm. 594, ISBN0-12-352651-5
^ abcdeBagnall, K. W.; d'Eye, R. W. M.; Freeman, J. H. (1955). "The polonium halides. Part I. Polonium chlorides". Journal of the Chemical Society (Resumed): 2320. doi:10.1039/JR9550002320.