亚硝基化合物的通式。
亞硝酸鹽 (Nitrite)。
硝酸鹽 (Nitrate)。
亚硝胺 致癌物
亚硝基化合物 (nitroso compounds)指含有亚硝基(-NO,nitroso)官能团 的一类有机化合物 ,在有機化學上其中有NO基團連接到該有機部分。通式为RNO。
這樣,各種亞硝基可以被歸類為:
C-亞硝基化合物(如,亞硝基烷烴;R-N=O),
S-亞硝基化合物(硝基硫醇;RS-N=O),
N-亞硝基化合物(如,亞硝胺,R1 N(-R2 )-N=O),
O-型亞硝基化合物(烷基亞硝酸鹽; RO-N=O)。
亞硝是包含NO基團的非有機化合物,例如通過N-原子直接結合至該金屬,給予金屬-NO基團。可替代地一個非金屬的例子是常見的試劑亞硝酰氯(Cl-N=O)。一氧化氮是一種穩定的自由基,具有未配對電子。
還原一氧化氮給出低亞硝酸陰離子,NO− :
NO + e− → NO−
NO氧化產生的亞硝離子,NO+ :
NO → NO+ + e−
亞硝作為配體
直線和彎曲的金屬亞硝
一氧化氮可以作為複合物的配體。所產生的配合物被稱為金屬亞硝,並且可以結合到金屬原子在兩個極端的模式:為NO+ 與NO− 。它一般認為NO+ 坐標線性,在M−N−O角度為180°,而NO− 形成彎曲的幾何形狀,具有大約120℃的M−N−O角度。然而許多研究的結果表明,NO配位體的離子的描述不與金屬-NO幾何形狀相關。
有機亞硝基化合物
亚硝基化合物可由硝基化合物 的还原或羟胺 衍生物的氧化得到,如制备2-甲基-2-亚硝基丙烷 ((CH3 )3 CNO,t -BuNO)时,采用的路线为:[ 1]
(CH3 )3 CNH2 → (CH3 )3 CNO2
(CH3 )3 CNO2 → (CH3 )3 CNHOH
(CH3 )3 CNHOH → (CH3 )3 CNO
(CH3 )3 CNO呈蓝色,溶液中与其无色的二聚体 存在平衡 。
亞硝化與亞硝基化
根據物理化學環境,亞硝酸鹽可進入兩種反應。
亞硝基化是增加一個亞硝酰離子NO− 到一個金屬(例如鐵)或硫醇,形成亚硝基鐵 Fe-NO(例如,亞硝基血紅素)或亞硝基硫醇。
亞硝化是增加一個亞硝離子NO+ 到胺-NH2 形成亞硝胺。這種轉換發生在酸性的pH下,尤其是在胃中,如下面示出的方程式,苯基亞硝胺的形成:
NO2 − + H+
← ← -->
→ → -->
{\displaystyle {\overrightarrow {\leftarrow }}}
HONO
HONO + H+
← ← -->
→ → -->
{\displaystyle {\overrightarrow {\leftarrow }}}
H2 O + NO+
C6 H5 NH2 + NO+ → C6 H5 N(H)NO + H+
許多伯烷基亞硝基化合物,如CH3 N(H)NO,相對於水解為醇傾向於不穩定。那些從仲胺衍生的則更加堅固。正是這些亞硝胺是在囓齒動物致癌。
食物
亞硝基亞鐵血紅素(亚硝基亞鐵, Fe-NO)。
环境中氮循環 的流向示意图。相关的细菌是循环中的关键因素,生产出不同种类的含氮化合物供更高等的生物体进行同化作用。
氮循环 (英語:Nitrogen cycle )是描述自然界中氮 单质 和含氮化合物之间相互转换过程的生态系统的物质循环 。
在食物和在胃腸道,亞硝化和亞硝基化不會對消費者健康產生同樣的後果。
在醃燻肉:肉通過醃燻化處理會含有亞硝酸鹽,以及pH在5左右,其中幾乎所有的亞硝酸鹽以NO2 − (99%)形式存在。醃燻肉也加入抗壞血酸鈉(或異抗壞血酸或維生素C)。抗壞血酸抑制胺的亞硝化成亞硝胺,因為抗壞血酸與NO2 − 反應生成NO。抗壞血酸和pH值5有利於血紅素鐵亞硝基化,形成亞硝基血紅素,它包含於肌紅蛋白內時呈現為紅色,當它烹煮時被釋放呈現為粉紅色。它使醃燻肉呈現「培根味」:因此亞硝基血紅素被認為對肉類行業和消費者有好處。
在蔬菜中:硝酸鹽在蔬菜中本來已經存在,植物吸收利用的氮素是無機態的硝酸態氮素(NO3-)和銨態氮(NH4+)。尿素、動物皮粉、豆餅等氮肥經過細菌分解成硝酸態氮和銨態氮後被作物吸收利用。硝酸鹽本身並無毒性,但進入人體後,它一部分會在口腔內由唾液中的微生物轉變成亞硝酸鹽,另外一部分會被胃腸中的微生物還原成亞硝酸鹽。亞硝酸鹽可在人體內與其他食品、次級胺(Secondary amines)等反應,可形成致癌性很強的化學物質亞硝基化合物。
在胃中:分泌氯化氫使胃呈酸性環境(pH值為2)和攝入亞硝酸鹽(與食物或唾液)導致胺的亞硝化,能產生亞硝胺(潛在致癌物)。如果胺濃度低,亞硝化反應低(例如,低蛋白飲食,無發酵食品)或者高濃度維他命C(例如,量高的水果飲食)。然後形成亞硝基硫醇,它在pH2是穩定的。
在大腸:中性pH值不利於亞硝化。甚至加入2級胺或亞硝酸鹽後,形成的糞便沒有亞硝胺。中性pH值有利於從亞硝基硫醇釋放NO− ,和鐵的亞硝基化。從紅色肉類餵養志願者大便中發現亞硝基化合物,基本上是non-N-nitroso ATNC (Apparent Total Nitroso Compounds), 例如,亞硝基硫醇和亞硝基鐵(如亞硝基血紅素)。
参见
参考资料