PROFILPELAJAR.COM

Пине́н — бициклический терпен (монотерпен) состава C₁₀H₁₆, Mm = 136,24 дальтон. Известны 3 изомера, отличающихся положением двойной связи. Название пиненов происходит от слова Pinus — сосна (лат.) — это важный компонент смолы хвойных деревьев, скипидара; эфирные масла многих растений содержат пинены. Пинены хорошо распознаются насекомыми и являются важным регулятором их химической коммуникации (см. хеморецепция).

Систематическое название пиненов:

2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен (2-пинен, α-пинен) (формула I)
2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гептан (нопинен, β-пинен) (формула II)
2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-3-ен (δ-пинен) (формула III)

Свойства

Пинены являются бесцветными жидкостями с запахом сосновой хвои, хорошо растворимы в неполярных органических растворителях, нерастворимы в воде. Окисляются на воздухе, превращаясь в вязкое жёлтое масло.

Соединение	Т_пл, °С	Т_кип, °С	Плотность, г/см³ (при 20°С)	Коэффициент преломления n20 D^[1]	Удельное вращение [α]20 D^[1], градусов·мл·г⁻¹·дм⁻¹
α-пинен	(−75,5)	156,2	0,8582	1,4658	(+52,4)
β-пинен	(−62,2)	164,0	0,8694	1,4762	(−24,0)
(±)-δ-пинен		157-159	0,8636	1,4656
(−)-δ-пинен		156-157	0,8590	1,4667	(−6,2)

Пинены весьма реакционноспособны. При мягком нагревании или в присутствии платиновой черни β-пинен легко превращается в α-пинен. При нагревании до 250 °C α- и β-пинен превращаются главным образом в дипентен, при температуре выше 400 °C α-пинен изомеризуется в аллооцимен и дипентен, а β-пинен — в мирцен. При нагревании выше 700 °C пентены превращаются в изопрен и ароматические углеводороды.

Гидрирование пиненов приводит к пинану (2,6,6-триметил[3.3.1]гептану. При мягком гидрировании (платиновая чернь, комнатная температура) образуется в основном цис-пинан, в жёстких — смесь цис- и транс-пинанов.

В присутствии кислотных катализаторов (P₂O₅, BF₃, TiO₂) пинены полимеризуются — при действии разбавленных органических и неорганических кислот превращаются в дипентен, терпинолен, терпинены, терпинеол, терпингидрат, в присутствии TiO₂ при 150 °C изомеризуется в камфен.

При окислении кислородом воздуха α-пинен превращается в смесь кислородсодержащих соединений, главным образом вербенола и вербенона.

При присоединении хлороводорода к α-пинену образуется неустойчивый 2-хлорпинан, который перегруппировывается в борнилхлорид и фенхилхлорид.

Биосинтез

α- и β-пинен образуются из геранил пирофосфата, циклизацией линалилфосфата.

Применение

Пинены — важный компонент для синтеза камфоры и многих других веществ, часто трансформация пиненов производится с помощью окисления с применением селективных катализаторов.

Скипидар, а реже α- и β-пинены применяются как растворители лаков и красок, сырьё для получения соснового масла, политерпеновых смол, терпинеола и душистых веществ. β-Пинен используется для синтеза мирцена.

Литература

J. Mann, R. S. Davidson, J. B. Hobbs, D. V. Banthorpe, J. B. Harborne, Natural Products, p. 309—311, Addison Wesley Longman Ltd., Harlow, UK, 1994. ISBN 0-582-06009-5.