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Nitrobenzeno; Alerta sobre risco à saúde
Outros nomes	Nitrobenzol; Óleo de mirbano
Identificadores
Número CAS	98-95-3
Número RTECS	QJ0525000
SMILES	C1=CC=C(C=C1)[N+](=O)[O-];
Propriedades
Fórmula molecular	C6H5NO2
Massa molar	123.06 g/mol
Aparência	líquido incolor
Densidade	1.199 g/cm3
Ponto de fusão	5.85 °C
Ponto de ebulição	210.9 °C
Solubilidade em água	0.19 g/100 ml at 20 °C
Riscos associados
Classificação UE	Toxic (T); Carc. Cat. 3; Repr. Cat. 3; Perigoso para o meio ambiente (N)
Frases R	R23/24/25, R40,; R48/23/24, R51/53, R62
Frases S	S1/2, S28, S36/37,; S45, S61
Ponto de fulgor	88 °C
Temperatura; de auto-ignição	525 °C
Compostos relacionados
Outros aniões/ânions	Anilina ; Benzenodiazônio (catião) ; Nitrosobenzeno
Nitrobenzenos e outros nitroderivados aromáticos relacionados	Dinitrobenzeno; Nitrotolueno; Nitrofenol; Nitronaftaleno
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour; Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
	Exceto onde denotado, os dados referem-se a; materiais sob condições normais de temperatura e pressão; Referências e avisos gerais sobre esta caixa.; Alerta sobre risco à saúde.

Nitrobenzeno, também conhecido como nitrobenzol ou óleo de mirbano, é um composto orgânico venenoso com um odor de amêndoas e fórmula química C₆H₅N O₂. Este líquido oleoso insolúvel em água é normalmente produzido como um precursor para a anilina, mas em laboratório, é usado como um solvente e como um agente oxidante moderado.^[^{carece de fontes?]}

Usos

Aproximadamente 98% do nitrobenzeno é consumido na produção de anilina.^[1] Aplicações mais especializadas incluem química da borracha, pesticidas, corantes, e fármacos. O nitrobenzeno é também usado em polidores de sapatos e pisos, roupas de couro, solventes para tintas, e outros materiais para mascarar odores desagradáveis. Reações de substituição com nitrobenzeno são usadas para formar m-derivados (meta-derivados) (Mannsville 1991; Sittig 1991). Redestilado, como óleo de mirbano, nitrobenzeno tem sido usado como um aromatizante barato para sabões e sabonetes. Um significativo mercado para o nitrobenzeno é seu uso na produção do analgésico paracetamol (também conhecido como acetaminofeno) (Mannsville 1991). O nitrobenzeno é também usado na célula de Kerr, visto ter uma incomum constante de Kerr alta.

O nitrobenzeno é facilmente convertido em derivados relacionados tais como o azobenzeno,^[2] nitrosobenzeno,^[3] fenilidroxilamina.^[4]

Produção

O nitrobenzeno é preparado por nitração de benzeno. O método clássico envolve o tratamento de benzeno com uma mistura de ácido sulfúrico e ácido nítrico concentrados (chamada de "mistura sulfonítrica") e água. Esta produção é um dos mais perigosos processos da indústria química devido à exotermicidade da reação (ΔH = −117 kJ/mol).^[1]

A capacidade mundial de produção de nitrobenzeno em 1985 era de aproximadamente 1.7×10⁶ toneladas.^[1]

Mecanismo da reação

A marcha da reação envolve a formação de um aduto entre o íon nitrônio, ácido de Lewis, NO₂⁺, e o areno. O íon nitrônio é gerado in situ via a reação com ácido nítrico e um agente desidratante ácido, no caso o próprio ácido sulfúrico:

HNO₃ + H⁺ ⇌ NO₂⁺ + H₂O

Em mais detalhes, os passos desta reação:

1.Ocorre a protonação do ácido nítrico, em reação com o ácido sulfúrico:

\mathrm {H_{2}SO_{4}+HNO_{3}\rightarrow HSO_{4}^{-}+H_{2}NO_{3}^{+}}

2.Forma-se o cátion nitrônio:

\mathrm {H_{2}NO_{3}^{+}\rightarrow H_{2}O+NO_{2}^{+}}

3.O nitrônio atua sobre o anel benzênico, a nitração propriamente dita, com a liberação de um novo íon hidrogênio.

\mathrm {NO_{2}^{+}+C_{6}H_{6}\rightarrow C_{6}H_{5}NO_{2}+H^{+}}

Este íon hidrogênio é o próton relacionado ao ânion sulfato, resultando novamente em ácido sulfúrico no meio reagente.

Este conjunto de passos, que é a mais simples das nitrações de aromáticos, é o mecanismo e o processo fundamental de nitração de inúmeros outros aromáticos, como por exemplo, do tolueno para obter-se o nitrotolueno, os dinitrotoluenos e o trinitrotolueno, ou do fenol para obter-se o ácido pícrico.

Características

Características físicas

O nitrobenzeno é, normalmente, um líquido incolor, excetuando-se quando contaminado (por ocasião de sua preparação por nitração em meio líquido, como visto acima, apresenta-se amarelado, como muitos outros aromáticos após a nitração e antes de sua purificação). Tem odor de amêndoas amargas (como o "marzipan"), com uma nota de aroma penetrante facilmente notável, e numa solução aquosa, tal aroma torna-se agradável. É tóxico e inflamável. Nitrobenzeno apresenta um alto índice de refração. Sob condições normais tem uma densidade de 1,20 g/cm 3, funde-se a 5,7 °C e ebule a 210,85 °C; tem ponto de ignição de 88 °C. Nitrobenzeno é solúvel apenas muito levemente em água, mas mistura-se facilmente com álcoois, éter e benzeno, assim como com outros solventes aromáticos. No ácido sulfúrico o nitrobenzeno separa-se primeiramente mal, começando de uma concentração de 80 % entretanto completamente. A solubilidade é um pouco dependente da temperatura.

Características químicas

O grupo nitro é repulsivo aos ácidos, aos reagentes eletrófilos e inerte à maioria dos agentes oxidantes. Reage entretanto com reagentes de Grignard e as bases fortes. Pelos fortes efeitos -I e -M do grupo nitro é reduzida fortemente a densidade de elétrons do anel aromático, o que faz mais difíceis as substituições eletrófilas aromáticas, mas favorece as nucleófilas.

Toxicocinética:

São duas as principais vias de absorção do nitrobenzeno: vias respiratórias e dérmicas. A substância se acumula no organismo quando há exposição repetidas vezes e possui uma meia-vida biológica de 86 horas em exposições agudas ou subcrônicas.

Os produtos de biotransformação são excretados pela urina como conjugados glicuronídeos, sulfatos e mercapturatos.

Existem relatos de intoxicação acidental e morte por ingestão da substância. O contato direto com pequena quantidade da substância pode irritar a pele e olhos. A exposição crônica ao nitrobenzeno também resulta em metemoglobinemia.

Toxicidade:

Exposições a concentrações de 15 a 30mg/L provocam metemoglobinemia em seres humanos, sendo que se forem prolongadas podem provocar danos hepáticos.

Outros sintomas associados à exposição são:

- Vertigens,

- Cefaleia;

- Hepatomegalia;

- Irritação ocular;

- Dermatite de contato.

Em comparação com a anilina, o nitrobenzeno é considerado mais potente para produzir anemia e metemoglobinemia.

Avaliação Biológica da Exposição Ocupacional:

A avaliação biológica da exposição ocupacional é realizada através de Indicadores Biológicos de Exposição (IBEs). Os IBEs podem ser os níveis de agentes químicos ou de seus produtos de biotransformação (metabólitos) em fluidos biológicos, ou um efeito associado com a exposição ao agente, cuja determinação, seguida da comparação da medida com os Limites Biológicos de Exposição (LBE), permita avaliar a exposição e/ou o risco à saúde dela decorrente. No caso do nitrobenzeno temos o indicador biológico como sendo a urina e o máximo permitido sendo 5mg/g de creatinina.

Comportamento no ambiente:

O nitrobenzeno está sujeito a biodegradação quando exposto ao solo, ou seja, como ele não adere bem ao solo acaba sendo lixiviado para águas subterrâneas. Seu tempo de meia vida em relação a exposições ao ar é de 90 com radicais hidroxila e 2 anos com ozônio. Quando exposto ao ar, o nitrobenzeno pode evaporar e se degradar em outras substâncias químicas. Além de poder reagir com ozônio e radicais hidroxila.

Referências

↑ ^a ^b ^c Gerald Booth "Nitro Compounds, Aromatic" in "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry" 2007; John Wiley & Sons: New York.
↑ Bigelow, H. E.; Robinson, D. B. (1955). «Azobenzene». Org. Synth. ; Coll. Vol., 3
↑ G. H. Coleman, C. M. McCloskey, F. A. Stuart. «Nitrosobenzene». Org. Synth. ; Coll. Vol., 3
↑ O. Kamm. «Β-Phenylhydroxylamine». Org. Synth. ; Coll. Vol., 1