Condensação de Knoevenagel

A reação de condensação de Knoevenagel é uma modificação da condensação aldólica. Deve seu nome ao químico alemão Emil Knoevenagel.[1][2]

Uma condensação de Knoevenagel é uma adição nucleofílica de um carbânion a um grupo carbonila seguida de uma reação de desidratação na qual uma molécula de água é eliminada (daí o termo condensação). O produto é quase sempre uma enona alfa, beta conjugada.

Esquema geral da condensação de Knoevenagel
Esquema geral da condensação de Knoevenagel

Nesta reação o grupo carbonila é um aldeído ou cetona. O catalisador é geralmente uma amina fracamente básica. O composto de hidrogênio ativo (carbânion) tem uma das formas: [3]

na qual Z é um grupo desativante. Z deve ser forte o suficiente para abstrair o hidrogênio do íon enolato mesmo com uma base fraca. Usar uma base forte nesta reação induziria a autocondensação do aldeído ou cetona.

A síntese da piridina de Hantzsch, a reação de Gewald e a síntese de Feist-Benary do furano todas possuem um passo da reação de Knoevenagel. A reação também levou à descoberta do gás CS.

Modificação de Doebner

A modificação de Doebner da condensação de Knoevenagel. Acroleína e ácido malônico reagem na presença de piridina para formar ácido trans-2,4-pentadienóico e dióxido de carbono.


Com compostos malônicos o produto da reação pode perder uma molécula de dióxido de carbono em uma etapa subsequente. Na chamada modificação de Doebner [4] a base é a piridina. Por exemplo, o produto da reação de ácido malônico e acroleína em piridina é o ácido trans-2,4-pentadienóico com um grupo carboxila (-COOH) e não dois.[5]


Escopo

Uma condensação de Knoevenagel é demonstrada na reação de 2-metoxibenzaldeído 1 com o ácido barbitúrico 2 em etanol usando piperidina como uma base.[6] A enona resultante 3 é uma molécula transferidora de carga.

Uma condensação de Knoevenagel
Uma condensação de Knoevenagel

A condensação de Knoevenagel é uma etapa chave na produção comercial da droga antimalária lumefantrina (um componente do Coartem) [7]:

Etapa final da síntese da lumefantrina
Etapa final da síntese da lumefantrina

O produto inicial da reação é uma mistura 50:50 de isômeros E e Z, mas como ambos isômeros se equilibram rapidamente com o precursor hidroxilado em comum, o Z-isômero (mais estável)pode ser eventualmente obtido.

Uma reação multicomponente aplicando uma condensação de Knoevenagel é demonstrada nesta síntese de MORE com ciclohexanona, malononitrila e 3-amino-1,2,4-triazol [8]:

Aplicação tandem da condensação de Knoevenagel
Aplicação tandem da condensação de Knoevenagel

Ver também

Referências

  1. ↑ Jones, G. Org. React. 1967, 15.
  2. ↑ Emil Knoevenagel (1898). «Kondensation von Malonsäure mit Aromatiachen Aldehyden durch Ammoniak und Amine (Condensação do ácido malônico com aldeídos aromáticos)». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 31 (3): 2596–2619. doi:10.1002/cber.18980310308 
  3. ↑ Predefinição:JerryMarch
  4. ↑ O. Doebner (1902). «Ueber die der Sorbinsäure homologen, ungesättigten Säuren mit zwei Doppelbindungen (Sobre os homólogos do ácido sórbico, ácidos insaturados contendo duas ligações duplas)». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 35: 1136–1136. doi:10.1002/cber.190203501187 
  5. ↑ Peter J. Jessup, C. Bruce Petty, Jan Roos, and Larry E. Overman (1988). «1-N-Acylamino-1,3-dienes from 2,4-pentadienoic acids by the curtius rearrangement: benzyl trans-1,3-butadiene-1-carbamate». Org. Synth. ; Coll. Vol., 6 
  6. ↑ 1,3-Diethyl-5-(2-methoxybenzylidene)-2-thioxodihydropyrimidine-4,6(1H,5H)-dione Abdullah Mohamed Asiria, Khaled Ahmed Alamrya Abraham F. Jalboutb, Suhong Zhang Molbank 2004, M359 [1] publication.
  7. ↑ An Improved Manufacturing Process for the Antimalaria Drug Coartem. Part II Ulrich Beutler, Peter C. Fuenfschilling, and Andreas Steinkemper Org. Process Res. Dev.; 2007; 11(3) pp 341 - 345; (Article) doi:10.1021/op060244p
  8. ↑ Mild and ecofriendly tandem synthesis of 1,2,4-triazolo[4,3-a]pyrimidines in aqueous medium Arkivoc 2007 (06-2251BP) Anshu Dandia, Pritima Sarawgi, Kapil Arya, and Sarita Khaturia Link

Read other articles:

Aurelianus

Patung kepala Aurelianus. Aurelianus (Latin: Lucius Domitius Aurelianus Augustuscode: la is deprecated ;[1][2] 9 September 214 atau 215 – September atau Oktober 275), adalah kaisar Romawi dari tahun 270 sampai 275. Pada masa pemerintahannya, dia mengalahkan suku Alamanni melalui peperangan yang sengit. Dia juga mengalahkan suku Goth, Vandal, Juthungi, Sarmatia, dan Carpi. Aurelianus memperoleh kembali provinsi-provinsi di timur kekaisaran setelah menaklukkan Tadmur pada 273....

 

 

Basi (alat masak)

Panci basi atau cocotte dalam bahasa Prancis Basi atau kuali belanda (Inggris: dutch ovencode: en is deprecated ; Prancis: cocottecode: fr is deprecated ) adalah kuali atau panci masak berdinding tebal dengan penutup yang rapat. Panci basi biasanya terbuat dari besi tuang yang sudah dipoles; namun, beberapa panci basi lainnya dapat terbuat dari aluminium cor, atau keramik. Beberapa jenis bahan logam email terkadang tidak dilapisi, dan ini sering disebut sebagai kuali prancis (french oven) ata...

 

 

Irene Silva de Santolalla

Artikel ini sebatang kara, artinya tidak ada artikel lain yang memiliki pranala balik ke halaman ini.Bantulah menambah pranala ke artikel ini dari artikel yang berhubungan atau coba peralatan pencari pranala.Tag ini diberikan pada Maret 2023. Irene Silva de Santolalla (10 Mei 1902 - 30 Juli 1992) merupakan seorang penulis, pendidik, dan politikus. Ia adalah senator perempuan pertama dalam sejarah pemerintahan Peru pada tahun 1956. Karya penulisannya menyuarakan gagasan tentang perempuan dan k...

Horcrux

Buku harian Tom Riddle, horcrux pertama yang ditemukan Harry Potter, dalam film Harry Potter and the Chamber of Secrets. Horcrux adalah benda sihir fiksi dalam seri Harry Potter karya J. K. Rowling. Konsep Horcrux untuk pertama kalinya diungkapkan dalam seri keenam, Harry Potter dan Pangeran Berdarah-Campuran. Horcrux-horcrux tersebut telah ditampilkan di seri-seri sebelumnya walaupun tidak pernah diidentifikasikan sebagai horcrux. Rowling mempergunakan tokoh guru Ramuan Horace Slughorn untuk...

 

 

Josep Gombau

Josep Gombau Informasi pribadiNama lengkap Josep Gombau BalagueTanggal lahir 5 Juni 1976 (umur 47)Tempat lahir Amposta, SpainKarier junior Tim AmpostaKepelatihanTahun Tim 2009–2013 Kitchee2013– Adelaide United2023- Persebaya Surabaya Josep Gombau Balague, (lahir 5 Juni 1976) adalah seorang pelatih Sepak bola asal Spanyol. Dia kini melatih tim Adelaide United.[1][2][3] Karier Sebagai pemain Dia berkarier sebagai pemain Sepak bola profesional di tim CF Amposta....

 

 

David Blanco

Spanish racing cyclist David BlancoPersonal informationFull nameDavid Blanco RodríguezBorn (1975-03-03) 3 March 1975 (age 49)Bern, SwitzerlandTeam informationCurrent teamRetiredDisciplineRoadRoleRiderRider typeAll-rounderProfessional teams2000–2001Paredes Rota dos Móveis–Tintas VIP2002ASC–Vila do Conde2003Porta da Ravessa–Tavira2004–2006Comunidad Valenciana–Kelme2007–2010Duja–Tavira2011Geox–TMC2012Efapel–Glassdrive[1] In this Spanish name, the...

Mariana and Palau Islands campaign

United States military campaign during World War II This article includes a list of general references, but it lacks sufficient corresponding inline citations. Please help to improve this article by introducing more precise citations. (September 2014) (Learn how and when to remove this template message) Mariana and Palau Islands campaignPart of the Pacific Theater of World War IIA U.S. LVT loaded with Marines approaches Tinian during the U.S. landings on that island.DateJune – November 1944...

 

 

Memphis International Raceway

Motorsport track in the United States Memphis International RacewayWhere the Racing RocksLocation5500 Victory Lane, Millington, Tennessee, 38053Time zoneGMT-6Coordinates35°16′58″N 89°56′51″W / 35.28278°N 89.94750°W / 35.28278; -89.94750Capacity35,000 (Oval) - 25,000 (Drag Strip)OwnerIRG Sports & EntertainmentOpened1987Closed2022Major eventsIHRA Nitro Jam Summit Racing Equipment World Finals D-ovalSurfaceAsphaltLength.75 miles (1.2 km)BankingTurns - 11°...

 

 

Desogestrel

Le informazioni riportate non sono consigli medici e potrebbero non essere accurate. I contenuti hanno solo fine illustrativo e non sostituiscono il parere medico: leggi le avvertenze. Desogestrel Nome IUPAC(8S,9S,10R,13S,14S,17R)-13-etil-17-etinil-11-metilen-1,2,3,6,7,8,9,10,12,14,15,16-dodecaidrociclopenta[a]fenantren-17-olo Caratteristiche generaliFormula bruta o molecolareC22H30O Massa molecolare (u)310.473 g/mol Numero CAS54024-22-5 Numero EINECS258-929-4 Codice ATCG03AC09 PubChem40973 ...

威廉·莱昂·麦肯齐·金

威廉·莱昂·麦肯齐·金阁下The Rt Hon. William Lyon Mackenzie KingOM CMG PC 加拿大总理任期1921年12月29日—1926年6月28日君主乔治五世前任阿瑟·米恩继任阿瑟·米恩任期1926年9月25日—1930年8月7日君主乔治五世前任阿瑟·米恩继任理查德·贝德福德·贝内特任期1935年10月23日—1948年11月15日君主乔治五世爱德华八世乔治六世前任理查德·贝德福德·贝内特继任路易·圣洛朗 个人资料出生...

 

 

约翰斯顿环礁

此條目可参照英語維基百科相應條目来扩充。 (2021年5月6日)若您熟悉来源语言和主题，请协助参考外语维基百科扩充条目。请勿直接提交机械翻译，也不要翻译不可靠、低品质内容。依版权协议，译文需在编辑摘要注明来源，或于讨论页顶部标记{{Translated page}}标签。 约翰斯顿环礁Kalama Atoll 美國本土外小島嶼 Johnston Atoll 旗幟颂歌：《星條旗》The Star-Spangled Banner約翰斯頓環礁�...

 

 

2016年美國總統選舉

2016年美國總統選舉 ← 2012 2016年11月8日 2020 → 538個選舉人團席位獲勝需270票民意調查投票率55.7%[1][2] ▲ 0.8 %   获提名人 唐納·川普 希拉莉·克林頓 政党 共和黨 民主党 家鄉州 紐約州 紐約州 竞选搭档 迈克·彭斯 蒂姆·凱恩 选举人票 304[3][4][註 1] 227[5] 胜出州/省 30 + 緬-2 20 + DC 民選得票 62,984,828[6] 65,853,514[6]...

Luxembourg

Country in Western Europe This article is about the country. For its capital, see Luxembourg City. For the Belgian province, see Luxembourg (Belgium). For other uses, see Luxembourg (disambiguation). Grand Duchy of LuxembourgGroussherzogtum Lëtzebuerg​ (Luxembourgish)Grand-Duché de Luxembourg​ (French)Großherzogtum Luxemburg​ (German) Flag Coat of arms Motto: Mir wëlle bleiwe wat mir sinn We want to remain what we areAnthem: Ons Heemech...

 

 

Thika

ThikaMunisipalitasThikaLocation of ThikaKoordinat: 01°03′S 37°05′E / 1.050°S 37.083°E / -1.050; 37.083Koordinat: 01°03′S 37°05′E / 1.050°S 37.083°E / -1.050; 37.083Negara KenyaCountyCounty KiambuPopulasi (2019) • Total279,429Zona waktuUTC+3 (EAT)IklimCwb Thika (diucapkan:ˈθika) adalah kota industri di County Kiambu, Kenya. Berada 1.631 mdpl, kota ini terhubung dengan Jalan A2, 42 km timur laut dari Nairobi...

 

 

Politique au Pérou

Congrès de la République (Pérou) Le système politique du Pérou est la démocratie. L'actuelle présidente de la république du Pérou est Dina Boluarte. Selon les enquêtes de Latinobarómetro, les Péruviens sont avec les Honduriens et les Mexicains les Latino-américains qui ont la plus mauvaise image de leur système politique. En 2014, plus d’une centaine de candidats aux régionales et aux municipales sont suspectés d’avoir des liens avec le narcotrafic[1]. L’historien Antoni...

中国紅十字会

中国紅十字会各種表記繁体字： 中國紅十字會簡体字： 中国红十字会拼音： Zhōngguó Hóngshízìhuì英文： Red Cross Society of Chinaテンプレートを表示 中国紅十字会（ちゅうごくこうじゅうじかい、Zhōngguó Hóngshízìhuì、簡体字:中国红十字会、英語: Red Cross Society of China）は、中華人民共和国及び中国における赤十字組織である。2015年5月現在、国家副主席李源潮を名誉会長�...

 

 

بطارية السيارة

  لمعانٍ أخرى، طالع بطارية (توضيح). 12 بطارية السيارة (بطارية الرصاص) 12 فولت 40 Ah بطارية السيارة هي نوع من البطاريات التي يمكن إعادة شحنها.[1][2][3] وهي تعمل على بدء تشغيل المحرك الكهربائي الذي يعمل على تشغيل محرك الاحتراق الداخلي سواءً كان يعمل بالبنزين أو بالدي�...

 

 

Université de Corse-Pascal-Paoli

Université de Corse-Pascal-PaoliLogotype de l’université.HistoireFondation 17651981Dissolution 1769StatutType Université en FranceForme juridique Établissement public national à caractère scientifique culturel et professionnel (d)Président Dominique Federici (10 février 2020)Devise Studià hè LibertàMembre de Association des universités européennes, Consortium universitaire de publications numériques Couperin, Réseau national de télécommunications pour la technologie, l'ense...

Kembul Sewu Dulur Saparan Bendung Kahyangan

Perjamuan makanan dan kegiatan makan bersama pada upacara adat Kembul Sewu Dulur Saparan Bendung Kahyangan. Kembul Sewu Dulur Saparan Bendung Kahyangan adalah tradisi turun-temurun yang dilaksanakan di Bendung Kahyangan yang berada di Dusun Turus, Kalurahan Pendoworejo, Kapanewon Girimulyo, Kabupaten Kulon Progo, Provinsi Daerah Istimewa Yogyakarta. Bendungan Kahyangan sendiri merupakan petilasan dari leluhur warga Desa Pendoworejo yang memiliki garis genealogis dengan Prabu Brawijaya V, yait...

 

 

Corbie Abbey

French monastery This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be challenged and removed.Find sources: Corbie Abbey – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (October 2017) (Learn how and when to remove this message) Abbey church of Corbie. Corbie Abbey is a former Benedictine monastery in Corbie, Picardy, France, dedicated to Saint Peter. I...