Hovedstaden er byen Santa Cruz de Tenerife på øya Tenerife, som også har delt hovedstadsstatus for den autonome enheten. Av de litt over en million innbyggerne (2008) i provinsen bor 24 % i hovedstaden. Det er 53 kommuner i provinsen, se Liste over kommuner i Santa Cruz de Tenerife.
Den andre halvdelen av øygruppen utgjør provinsen Las Palmas.
Denne provinsen inneholder tre av Spanias nasjonalparker, flere enn noen annen provins: