Montalbán medvirket i rundt 80 spillefilmer og TV-produksjoner.[trenger referanse] Han spilte indianer i flere produksjoner, blant annet siouxhøvdingen Satangkai i TV-serien Familien Macahan (1978), som han mottok Emmy-prisen for, og den tvilsomme forretningsmannen Zach Powers i Dynastiet og The Colbys. De roller han spilte spenner over et vidt spektrum, fra science fiction i Star Trek, til bokser og prest.[trenger referanse] Hans siste filmrolle var i animasjonsfilmen Maurbølla fra 2006, der han var stemmen til Head of Council.[trenger referanse]
Montalbán endte opp i rullestol etter å ha gjennomgått en ryggradsoperasjon i 1993.[trenger referanse]