Format bagi kelayakan Piala Dunia 2014 CONMEBOL sama seperti empat edisi sebelum ini. Semua pasukan kebangsaan CONMEBOL bermain sesama sendiri dua kali di dalam kumpulan untuk 4 atau 5 tempat. Empat pasukan teratas layak secara automatik ke pusingan akhir. Pasukan tempat kelima akan beraksi di play-off antara benua menentang pasukan tempat kelima dari Kelayakan Piala Dunia FIFA 2014 AFC. Turutan perlawanan sama seperti edisi 2002, 2006 dan 2010. Kesan daripada Brazil layak secara automatik sebagai tuan rumah, setiap pasukan diberikan bye ketika tarikh yang biasanya mereka dijadual menentang Brazil.
Ketika empat pasukan teratas pusingan kelayakan CONMEBOL layak ke pusingan akhir Piala Dunia 2014 di Brazil, pasukan ditempat kelima, Uruguay, bermain menentang pasukan ditempat kelima dari Kelayakan Piala Dunia FIFA 2014 AFC, Jordan, di tempat sendiri dan tempat lawan. Pemenang play-off ini, Uruguay, layak ke pusingan akhir Piala Dunia 2014.
Pusingan pertama dimainkan pada 13 November 2013 di Jordan, dan pusingan kedua dimainkan pada 20 November 2013.[5]
^Colombia lwm Ecuador dijadual bermula 15:30 waktu tempatan, tetapi ditangguh selama satu jam akibat hujan.[2]
^Peru lwn Bolivia dimainkan tanpa penonton disebabkan sekatan oleh FIFA akibat insiden gangguan penonton.[3] The Peruvian Football Federation decided to withdraw their appeal and accepted the punishment.[4]