Métathèse des énynes

La métathèse des énynes est une réaction organique entre un alcyne et un alcène, catalysée par un carbène métallique et formant un butadiène. Cette réaction est une variation de la métathèse des alcènes[1].

Le schéma général de cette réaction est le suivant :

métathèse d'ényne

Lorsque la réaction est intramoléculaire, elle est appelée « métathèse des énynes avec fermeture de cycle » (ou RCEYM, sigle de ring-closing enyne metathesis) :

métathèse des énynes avec fermeture de cycle

avec Y représentant un atome d'oxygène ou d'azote, et n'' un entier. Cette réaction est principalement favorisée par la formation d'un butadiène conjugué thermodynamiquement stable.

Cette réaction fut décrite pour la première fois en 1985, sur le cas de la conversion d'un biphényle (1) en phénanthrène[2] :

Métathèse des énynes de 1985

Le carbène, un carbonyle de tungstène utilisé en quantité stœchiométrique donne 41 % du phénanthrène (2), et utilisé en quantité catalytique le phénanthrène (3). La stéréosélectivité de cette réaction est grande, avec l'atome de métal ne s'additionnant que sur l'un des atomes de carbone de l'alcyne, dans l'étape initiale de la réaction.

Mécanisme réactionnel de la RCEYM

Un mécanisme réactionnel a été proposé pour la réaction de RCEYM et est décrit ci-dessous :

Mécanisme réactionnel de Métathèse des énynes

Dans la première étape du cycle catalytique, le groupe alcyne de l'ényne (1) forme un intermédiaire métallacyclobutène (3) avec le carbène (2) avec les groupes organiques R' et R'' le stabilisant. Dans la seconde étape, le cycle précédemment formé s'ouvre, formant une nouvelle liaison double et un nouveau centre carbénique (4). L'étape de fermeture de cycle a lieu quand ce centre réagit avec le groupe alcène, pour former un cycle de métallacyclobutane (5), comme lors d'une métathèse d'alcène classique. Le groupe butadiène se forme dans la dernière étape avec départ d'un nouveau carbène méthylène, initiant le prochain cycle avec cette fois-ci R' = H and R'' = H.

Ce mécanisme proposé est appelé mécanisme « yne-puis-ène ». Des preuves confirmant ce mécanisme commencent à être trouvées, spécialement pour des catalyseurs à base de ruthénium.

Prospective

Les réactions de métathèse des énynes peuvent être accélérées en présence d'éthylène, comme montré dans la réaction ci-dessous[3] :

Scheme 5. Enyne metathesis synthesis of 2-vinyl-substituted 3,4-dihydroquinolizinium salts

Dans cette réaction avec le catalyseur de Grubbs, l'éthylène convertit le groupe alcyne en diène correspondant, avant la réaction avec le groupe alcène.

Notes et références

  1. ↑ (en) Steven T. Diver, « Enyne Metathesis (Enyne Bond Reorganization) », Chemical Reviews, vol. 104, no 3,‎ , p. 1317–1382 (PMID 15008625, DOI 10.1021/cr020009e))
  2. ↑ (en) Thomas J. Katz, « Metal-catalyzed rearrangement of alkene-alkynes and the stereochemistry of metallacyclobutene ring opening », Journal of the American Chemical Society, vol. 107, no 3,‎ , p. 737–738 (DOI 10.1021/ja00289a054)
  3. ↑ (en) Ana Núñez, « Enyne ring-closing metathesis on heteroaromatic cations », Chemical Communications, no 25,‎ , p. 2690–2692 (PMID 16786089, DOI 10.1039/b602420c)


v · m
Principes
Réactions
Types de composés
Applications

Read other articles:

Sekolah Perwira Prajurit Karier Tentara Nasional Indonesia

Perwira Prajurit Karir TNILembaga indukTentara Nasional IndonesiaAfiliasi Kementerian Pertahanan Republik IndonesiaAlamatJl. Jend Gatot Subroto No.1, Banyurojo, Mertoyudan, Magelang, Jawa Tengah, 56172,  IndonesiaKampusAkademi TNI MagelangKomando Pembinaan Doktrin, Pendidikan dan Latihan TNISitus webrekrutmen-tni.mil.id Sekolah Perwira Prajurit Karier Tentara Nasional Indonesia (disingkat SEPA PK TNI) atau yang dulu bernama Sepamilsuk dan Sepawamil adalah sekolah pembentukan perwira di I...

 

Bandar Udara Pitu

Pangkalan Udara TNI AU Leo WattimenaLambang LanudNegara IndonesiaCabang TNI Angkatan UdaraTipe unitPangkalan Udara Militer Type BBagian dariKoopsau IIISitus webwww.tni-au.mil.id Bandar Udara Leo WattimenaIATA: OTIICAO: WAMRInformasiJenisPublik/MiliterLokasiPulau Morotai, Maluku UtaraZona waktuUTC+9Koordinat{{{coordinates}}}Landasan pacu Arah Panjang Permukaan kaki m 09/27 7.875 2.400 Aspal Bandar Udara Leo Wattimena, sebelumnya bernama Bandar Udara Pitu (IATA: OTI, ICAO: WAMR) adalah ban...

 

Chantal Baudaux

Dalam artikel ini, pertama atau paternal nama keluarganya adalah Baudaux dan nama keluarga maternal atau keduanya adalah Jiménez. Chantal BaudauxLahirChantal Nathaly Baudaux Jiménez04 Januari 1980 (umur 44)Caracas, VenezuelaPekerjaanPemeran, peragawatiTahun aktif1998–2009Suami/istriAlberto Morla (2008–sekarang) Chantal Nathaly Baudaux Jiménez (lahir 4 Januari 1980) adalah seorang pemeran dan peragawati Venezuela keturunan Prancis dan Spanyol. Filmografi Tahun Judu...

Houston County, Minnesota

County in Minnesota, United States Parts of this article (those related to Demographics) need to be updated. Please help update this article to reflect recent events or newly available information. (March 2020) County in MinnesotaHouston CountyCountyHouston County Courthouse in CaledoniaLocation within the U.S. state of MinnesotaMinnesota's location within the U.S.Coordinates: 43°40′N 91°29′W / 43.67°N 91.49°W / 43.67; -91.49Country United StatesState ...

 

Switchmen's Union of North America

Switchmen's Union of North AmericaPredecessorSwitchmen's Mutual Aid AssociationMergedUnited Transportation UnionFoundedOctober 13, 1894 (1894-10-13)DissolvedJanuary 1, 1969HeadquartersBuffalo, New YorkLocationInternationalAffiliationsAmerican Federation of Labor The Switchmen's Union of North America (SUNA) was a labor union formed in October 1894 that represented the track switch operators and people who coupled railway cars in railway yards in the United States and Canada. It...

 

Alexandru Țăruș

Rugby playerAlexandru ȚărușȚăruș during a press conference before departing for the 2015 Rugby World CupBirth nameAlexandru Mihai ȚărușDate of birth (1989-05-09) 9 May 1989 (age 34)Place of birthBraşov, RomaniaHeight6 ft 0.4 in (1.84 m)Weight275 lb (19 st 9 lb; 125 kg)Rugby union careerPosition(s) PropAmateur team(s)Years Team Apps (Points) RC Braşov ()Senior careerYears Team Apps (Points)2010–2011 2011−20122012–20152013–2014 2015–...

Lois & Clark: A Superman Novel

1996 novel by C. J. Cherryh Lois & Clark: A Superman Novel Prima Publishing hardcover first edition, 1996AuthorC. J. CherryhCountryUnited StatesLanguageEnglishGenreSuperhero fictionPublishedAugust 27, 1996 (Prima Publishing)Media typePrint (hardback & paperback)Pages288 pp (hardback)ISBN978-0761504825 Lois & Clark: A Superman Novel is a superhero fiction novel by American science fiction and fantasy writer C. J. Cherryh. It is based on the television series Lois & Clark: ...

 

Ice Age: Scrat Tales

Short series in the Ice Age franchise. Ice Age: Scrat TalesBased onCharactersby Michael J. WilsonDirected byDonnie LongVoices of Chris Wedge[1] Kari Wahlgren[1] Theme music composerJohn Powell[2]ComposerBatu Sener[2]Country of originUnited StatesOriginal languageEnglishNo. of seasons1No. of episodes6ProductionExecutive producers Robert L. Baird[1] Andrew Millstein[1] ProducerAnthony Nisi[1]Editors Harry Hitner Tim Nordquist James Palumbo...

 

Заполярная тундра

Заполярная тундра Карибу Пири 80° с. ш. 90° з. д.HGЯOЭкология БиомТундра География Площадь463 700 км² Страна Канада Тип климатаКрайний арктический высоких широт   Медиафайлы на Викискладе Заполя́рная ту́ндра (англ. High Arctic tundra, фр. Toundra du Haut-Arctique) —...

Tomika, Gifu

Town in Chūbu, JapanTomika 富加町TownTomika Town Hall FlagSealLocation of Tomika in Gifu PrefectureTomika Coordinates: 35°29′5″N 136°58′46.7″E / 35.48472°N 136.979639°E / 35.48472; 136.979639CountryJapanRegionChūbuPrefectureGifuDistrictKamoGovernment • MayorHiromichi SakaiArea • Total16.82 km2 (6.49 sq mi)Population (December 31, 2018) • Total5,714 • Density340/km2 (880/sq mi...

 

Philippine National Police

National police of the Philippines Philippine National PolicePambansang Pulisya ng PilipinasInsignia and uniform patchBadgeAbbreviationPNPMottoTo Serve and Protect. Service, Honor, Justice.Agency overviewFormedJanuary 29, 1991; 33 years ago (1991-01-29) [1]Preceding agenciesPhilippine Constabulary (August 18, 1901 – January 29, 1991)[2]Integrated National Police (August 8, 1975 – January 29, 1991)Annual budget₱193.24 billion (2023)[3](US$3.92 bi...

 

Stanytsia-Luhanska Raion

Former subdivision of Luhansk Oblast, Ukraine Raion in Luhansk Oblast, UkraineStanytchno-Luhanskyi Raion Станично-Луганський районRaion FlagCoat of armsCoordinates: 48°49′3″N 39°31′38″E / 48.81750°N 39.52722°E / 48.81750; 39.52722Country Ukraine  Luhansk People's RepublicRegionLuhansk OblastEstablished1923Disestablished18 July 2020Admin. centerStanytsia LuhanskaSubdivisions List   0 — city councils ...

Operasi Downfall

Operasi DownfallPeta garis besar kekuatan pasukan darat Jepang dan Amerika Serikat dalam rencana invasi Sekutu (Amerika Serikat) ke Jepang. Dua operasi militer yang direncanakan:(1). Operasi Olympic (penyerbuan ke Kyushu)(2). Operasi Coronet (penyerbuan ke Honshu).TujuanInvasi ke JepangHasilDibatalkan setelah Jepang menyerah, Agustus 1945 Operasi Downfall adalah rencana invasi ke Jepang yang disusun Sekutu untuk mengakhiri Perang Dunia II. Operasi ini batal karena Jepang sudah menyerah kepad...

 

Wesley A. D'Ewart

American politician Wesley A. D'EwartMember of the U.S. House of Representativesfrom Montana's 2nd districtIn officeJune 5, 1945 – January 3, 1955Preceded byJames F. O'ConnorSucceeded byOrvin B. FjareMember of the Montana SenateIn office1941–1945Member of the Montana House of RepresentativesIn office1937–1939 Personal detailsBorn(1889-10-01)October 1, 1889Worcester, Massachusetts, United StatesDiedSeptember 2, 1973(1973-09-02) (aged 83)Livingston, Montana, Unit...

 

Tableau synoptique des interprètes et des lieux de la création des opéras de Giuseppe Verdi

Giuseppe Verdi et le librettiste Arrigo Boito à l'époque de Falstaff (1892). Giuseppe Verdi (1813-1901), compositeur italien de la période romantique, compose entre 1839 et 1893 vingt-huit opéras, créés pour la plupart sur les scènes italiennes : Milan (Oberto, Un giorno di regno, Nabucco, I Lombardi, Giovanna d'Arco, Otello, Falstaff) , Venise (Ernani, Rigoletto, La traviata, Simon Boccanegra), Rome (I due Foscari, La battaglia di Legnano, Il trovatore, Un ballo in maschera), Nap...

宇和島北インターチェンジ

宇和島北インターチェンジ 本線下り所属路線 E56 松山自動車道（宇和島道路）IC番号 24本線標識の表記 宇和島北【補助標識】吉田方面起点からの距離 [注釈 1]222.3 km（川之江JCT起点） ◄三間IC (5.4 km) (1.8 km) 宇和島朝日IC►接続する一般道 国道56号供用開始日 1993年（平成5年）3月26日通行台数 x台/日所在地 〒798-0020愛媛県宇和島市高串北緯33度14分31.2秒 東経132度33分58....

 

Apothem

Segment from the center of a polygon to the midpoint of one of its sides Not to be confused with Apophthegm. Apothem of a hexagon Graphs of side, s; apothem, a; and area, A of regular polygons of n sides and circumradius 1, with the base, b of a rectangle with the same area. The green line shows the case n = 6. The apothem (sometimes abbreviated as apo[1]) of a regular polygon is a line segment from the center to the midpoint of one of its sides. Equivalently, ...

 

Glucarpidase

Pharmaceutical drug GlucarpidasePDB: 1CG2​Clinical dataTrade namesVoraxazeAHFS/Drugs.comMonographMedlinePlusa613009License data US DailyMed: Glucarpidase Routes ofadministrationIntravenousATC codeV03AF09 Legal statusLegal status US: ℞-only[1] EU: Rx-only[2] Identifiers IUPAC name Recombinant glutamate carboxypeptidase (carboxypeptidase G2) CAS Number9074-87-7IUPHAR/BPS7450DrugBankDB08898ChemSpidernoneUNII2GFP9BJD79KEGGD10260ChEMBLChEMBL1863515E...

David Canabarro (Rio Grande do Sul)

Questa voce sull'argomento centri abitati del Rio Grande do Sul è solo un abbozzo. Contribuisci a migliorarla secondo le convenzioni di Wikipedia. Segui i suggerimenti del progetto di riferimento. David Canabarrocomune David Canabarro – Veduta LocalizzazioneStato Brasile Stato federato Rio Grande do Sul MesoregioneNoroeste Rio-Grandense MicroregionePasso Fundo AmministrazioneSindacoMarcos Antonio Oro TerritorioCoordinate28°23′18″S 51°50′55″W28°23′18″S, 51°50�...

 

Anne Ramsey

Anne Ramsey ai Premi Oscar 1988 Anne Ramsey, nata Anne Mobley (Omaha, 27 marzo 1929 – Los Angeles, 11 agosto 1988), è stata un'attrice statunitense. Indice 1 Biografia 2 Filmografia parziale 2.1 Cinema 2.2 Televisione 3 Doppiatori italiani 4 Riconoscimenti 5 Altri progetti 6 Collegamenti esterni Biografia Figlia di Nathan Mobley e di Eleanor Smith (morta nel 1964), la Ramsey iniziò la propria carriera a Hollywood negli anni settanta. Comparve insieme al marito, l'attore Logan Ramsey (da c...