Li syntyi 9. elokuuta 1981 PekingissäKiinassa.[2] 14-vuotiaana hän pääsi harjoittelemaan Foreign Sports Talent Scheme -ohjelman perusteella Singaporeen siten, että hän kävi kerran vuodessa tapaamassa vanhempiaan Kiinassa. 18-vuotiaana hän sai Singaporen kansalaisuuden.[3][4]
Ammattilaisura
Vuonna 2000 Li oli ITTF:n rankingissa sijalla 18.[4] Hän osallistui samana vuonna Sydneyn olympialaisissa kaksin- ja nelinpeliin. Kaksinpelissä hän kohtasi ensimmäisellä kierroksella itävaltalaisen Jia Liun, joka voitti 3–1. Toisella kierroksella tuleva olympiavoittaja, kiinalainen Wang Nan voitti Lin 3–2. Nelinpelissä hänen parinsa oli Jing Jun Hong. Singaporelaispari pääsi suoraan pudotuspeleihin. He hävisivät neljännesvälierävaiheessa kroatialaisille Eldijana Bentsenille ja Tamara Borošille 3–2.[1]
Ateenan olympialaisissa 2004 Li osallistui kaksin- ja nelinpeliin. Kaksinpelissä Li pääsi aloittamaan kolmannelta kierrokselta, jolla hän voitti kanadalaisen Petra Cadan 4–0. Neljännesvälierissä Li voitti japanilaisen Aya Umemuran 4–2 ja puolivälierissä kiinalaisen Wang Nanin 4–1. Välieräottelussa pohjoiskorealainen Kim Hyang-Mi voitti Lin 4–3. Pronssiottelussa eteläkorealainen Kim Gyeong-A oli parempi erin 4–1. Nelinpelissä Li pelasi Jing Jun Hongin parina Singaporen kakkosparina. Singaporelaispari hävisi eteläkorealaiselle parille Kim Bok Rae-Kim Kyung-Ah 4–3.[1]
Pekingin olympialaisissa 2008 Li kilpaili sekä kaksinpelissä että joukkuekilpailussa. Kaksinpelissä Li aloitti kolmannelta kierrokselta, jossa hän kohtasi kroatialaisen Tamara Borošin. Li voitti ottelun erin 4–1. Neljännesvälierissä Li voitti hongkongilaisen Lin Ling 4–3 ja puolivälierissä yhdysvaltalaisen Chen Wangin 4–1. Välierissä hallitseva ja myös tuleva olympiavoittaja, kiinalainen Zhang Yining voitti Lin 4–1. Pronssiottelussa kiinalainen Guo Yue oli parempi erin 4–2, joten Li jäi toisen kerran peräkkäin olympialaisten kaksinpelissä neljänneksi. Joukkuekilpailussa Singapore kohtasi alkuerissä Alankomaat ja Nigerian. Li voitti kumpaakin alkuerävastustajaa vastaan yhden ottelun. Välierissä Singapore kohtasi Etelä-Korean. Li hävisi oman ottelunsa Kim Gyeong-Alle 3–2, mutta Singapore eteni loppuotteluun Kiinaa vastaan voitoin 3–2. Loppuottelussa Li hävisi jälleen Zhang Yiningille, nyt luvuin 3–1. Kiina voitti lopulta myös joukkuekilpailun olympiakultaa Singaporen jäädessä hopealle.[1] Samana vuonna Li saavutti Kantonin MM-kilpailuissa joukkuepelin hopeaa.[10]
Kansainyhteisön kisoissa 2010 Li voitti naisten kaksinpelin sekä saavutti hopeaa joukkuepelissä. Sekanelinpelissä ja kaksinpelissä hän jäi puolivälieriin.[9] Samana vuonna hän saavutti maailmanmestaruuden Moskovan MM-kilpailuissa joukkuekilpailussa.[10]