二元醇
苯二酚 (Benzene-diol)
二元醇 (diol、glycol)是指具有兩個羥基 (-OH)的醇 類,正如具兩個羧基 (-COOH)或電離出兩個氫離子的酸稱為二元酸 一樣。二元醇的例子有乙二醇 (HOCH2 CH2 OH),丙二醇 、双酚A 等。跟所有醇類一樣,均可與有機酸 或無機酸 反應,生成酯 。
分类
偕二醇 (Geminal diols):同一个碳原子上接有两个羟基的醇类化合物。偕二醇的例子有甲二醇 (一水合甲醛),一水合六氟丙酮,水合氯醛 。
邻二醇 (Vicinal diols):相邻两个碳原子上各接有一个羟基的醇类化合物。常见的邻二醇有用作防凍劑 的乙二醇 ,食品和制药工业中常用的甘油 。
双酚化合物:带有两个酚羟基 的醇类化合物,比如雷琐辛 ,双酚A ,1,1'-联-2-萘酚 。
合成方法
邻二醇 通常可通过烯烃 氧化合成。所用的氧化剂有稀高锰酸钾 溶液,四氧化锇 和过氧化氢 。
过氧化氢与炔烃反应生成环氧化合物 中间体,接着中间体在酸或碱的催化下水解 开环生成顺式或反式邻二醇,具体的例子有反式环己二醇(trans-cyclohexanediol)的合成[ 1] [ 2] 。
利用夏普莱斯不对称双羟基化反应 在手性催化剂的存在下通过锇酸盐氧化炔烃得到反式的手性 邻二醇。
以烯烃为原料,利用伍德沃德顺式双羟基化反应 和普雷沃斯特反应 可以分别得到顺式和反式的邻二醇。
1,3-二醇 可以通过普林斯反应 利用烯烃和甲醛 合成得到。
偕二醇 一般通过酮或醛的羰基 发生水合反应得到。
反应
一般二醇
能和一般的醇类化合物一样发生酯化 和成醚 反应.
乙二醇 等二醇可作为共聚单体 参与参与聚合反应 形成聚酯 、聚氨酯 等聚合物。
二醇还可以在酸的催化 下发生成环反应生成环醚,反应历程如下:
首先二醇中的一个羟基发生质子化 ,接着在两个羟基中间相隔的碳原子数足够多、关环后环张力不是太大的条件下发生分子内的亲核取代反应,分子中的另一个羟基经过贫电子的碳原子,生成环醚。
邻二醇
高碘酸 或四乙酸铅 作为氧化剂 使得接有羟基的两个碳原子之间的碳碳键发生断裂形成两分子的酮或者醛。详见醇的氧化反应 。
偕二醇
一般情况下偕二醇会迅速发生脱水形成羰基 。
参考文献
參見
二元醇 三元醇 四元醇
五元醇
六元醇
七元醇
环状多元醇