Anna föddes 1978 som Prinzessin Anna zu Sayn-Wittgenstein-Berleburg i München, dåvarande Västtyskland. Hon är dotter till Ludwig Ferdinand Prinz zu Sayn-Wittgenstein-Berleburg och den svenska grevinnan Yvonne Wachtmeister af Johannishus. Anna är ingift i det bayerska före detta kungahuset Wittelsbach.[2][1] Prinsessan Anna har tre syskon, bland annat skådespelaren prins August Fredrik av Sayn-Wittgenstein-Berleburg.
Den 6 augusti 2005 gifte sig prinsessan Anna med prins Manuel av Bayern, son till prins Leopold av Bayern och Ursula Möhlenkamp. Bröllopet, som ägde rum i Stigtomta och Bärbo, väster om Nyköping, samlade fler än 300 gäster, inklusive Hans Majestät KungCarl XVI Gustaf och hans familj.[5] Paret har två barn tillsammans: prins Leopold Maria Bengt Karl Manuel av Bayern, född 13 juni 2007, och prinsessan Alva Manuelle Maria Petra Yvonne av Bayern, född 5 januari 2010.