PROFILPELAJAR.COM

Царская водка
Царская водка
Общие
Сокращения	A.R.
Традиционные названия	Aqua Regia, Aqua Regis
Хим. формула	Смесь HNO3, HCl и H2O
Физические свойства
Состояние	жидкость жёлто-оранжевого цвета с сильным запахом хлора и диоксида азота
Плотность	1,01-1,21 г/см³
Термические свойства
	Температура
• плавления	-42 °C
• кипения	108 °C
Давление пара	21 мбар (при 20 °C)
Классификация
Рег. номер CAS	8007-56-5
PubChem	62687
SMILES	[N+](=O)(O)[O-].Cl
InChI	InChI=1S/ClH.HNO3/c;2-1(3)4/h1H;(H,2,3,4) QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	56437
Безопасность
Пиктограммы СГС
NFPA 704	0 4 0 OX
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Ца́рская во́дка (лат. Aqua Regia, Aqua Regis, A.R.) — смесь концентрированных азотной HNO₃ (65—68 % масс.) и соляной HCl (32—35 % масс.)^[1] кислот, взятых в соотношении 1:3 по объёму (массовое соотношение, в пересчёте на чистые вещества, — около 1:2)^[2].

Название не имеет отношения к спиртным напиткам и происходит от устаревшего значения слова «водка» (вода) и уникальной способности смеси растворять «царя металлов» — золото.

История исследования и использования

Задолго до открытия соляной кислоты в латинских текстах, приписываемых арабско-персидскому алхимику Геберу (Джабиру ибн Хайян) (VIII век), изложен способ получения царской водки путём сухой перегонки смеси селитры, медного купороса, квасцов и нашатыря в стеклянном, хорошо замазанном сосуде, снабжённом стеклянной крышкой или колпаком^[3].

В сочинениях Альберта Великого она называется aqua secunda («вторичная водка», а «первичная водка» — aqua prima — азотная кислота), у других алхимиков — aqua regia. В 1270 году Бонавентура указал на применяемый им собственный метод получения растворением нашатыря в «крепкой водке» (aqua fortis, азотная кислота)^[4]. Бонавентура также установил, что азотная кислота растворяет серебро, отделяя его от золота; используя царскую водку, он установил её способность растворять «царя металлов» — золото, которое считалось до некоторых пор не подверженным изменению. Таким образом появилось название aqua regia (также aqua regis, A.R.)^[5]. Алхимический символ царской водки был составлен из знака воды и прописной буквы R. Позднее царская водка описана Псевдо-Гебером, неизвестным алхимиком, трактаты которого стали распространяться в Европе в XIV веке.

Приготовление царской водки смешением концентрированных соляной и азотной кислот впервые описывается в «Алхимии» Андреаса Либавия (1597)^[6]. Установление факта растворения благородных металлов в царской водке рассматривалось алхимиками как решение одной из важнейших задач алхимии: приготовление алкагеста — универсального растворителя. Использование царской водки в алхимической практике привело к существенному росту знаний о веществах и химических реакциях^[7] и способствовало становлению пробирного анализа и технической химии.

В работах Лавуазье царская водка именовалась «нитромуриевой кислотой», в соответствии с представлениями о том, что выделяющийся газ (хлор) есть не что иное, как оксид элемента мурия, дефлогистированная соляная кислота.

В России

В России её называли королевской водкой (М. В. Ломоносов, 1742 г.), царской водкой (М. Парпуа, 1796 г.), селитро-соляной кислотой (В. В. Петров, 1801 г.), азотноводохлорной кислотой (Г. И. Гесс, 1831 г.); известны и другие названия^[8]. Слово «водка» первоначально появилось в русском языке примерно в XIII—XIV веках как уменьшительное от слова «вода» и имело таковое значение как основное вплоть до середины XIX века. Крепкий спиртной напиток, именуемый сейчас водкой, тогда называли «хлебным вином», «горячим вином», «зелено-вином» и так далее. Значение «спиртной напиток» слово «водка» приобрело где-то между XIV и XIX веками первоначально как диалектное, и лишь в конце XIX — начале XX века стало обозначать единственно «крепкий спиртной напиток»^[9].

Свойства

Представляет собой жидкость жёлто-оранжевого цвета с сильным запахом хлора и диоксида азота. Только что приготовленная царская водка бесцветна, однако быстро приобретает оранжевый цвет.

При взаимодействии HCl и HNO₃ образуется сложная смесь высокоактивных продуктов, в том числе ассоциатов, диоксида азота, хлора и нитрозилхлорида (хлористого нитрозила). Наличие среди продуктов взаимодействия хлорида нитрозила NOCl и хлора в сильнокислой среде делает царскую водку одним из сильнейших окислителей. Смесь готовят непосредственно перед её применением: при хранении она разлагается с образованием газообразных продуктов (образование диоксида азота и нитрозилхлорида придаёт царской водке окраску).

{\mathsf {3HCl+HNO_{3}\longrightarrow Cl_{2}+NOCl+2H_{2}O}};

{\mathsf {2NOCl\rightarrow 2NO+Cl_{2}}}

{\mathsf {2NO+O_{2}\longrightarrow 2NO_{2}}}

Эффективность царской водки как окислителя в значительной степени связана с уменьшением потенциала окисления металлов вследствие образования хлоридных комплексных соединений. Комплексообразование в сильнокислой окислительной среде делает возможным растворение уже при комнатной температуре даже таких малоактивных металлов, как золото, платина и палладий:

{\mathsf {Au+4HCl+HNO_{3}\longrightarrow H[AuCl_{4}]+NO\uparrow +2H_{2}O}}

{\mathsf {3Pt+18HCl+4HNO_{3}\longrightarrow 3H_{2}[PtCl_{6}]+4NO\uparrow +8H_{2}O}}

Скорость растворения (травления) золота в царской водке составляет примерно 10 мкм/мин. Рутений растворяется в царской водке только в присутствии кислорода воздуха, образуя комплексное соединение — гексахлорорутениевую кислоту^[10]. Родий и иридий в компактном состоянии устойчивы, но растворяются при нагревании в виде высокодисперсных порошков (черни)^[10].

Серебро не растворяется в царской водке из-за пассивации поверхности образующейся плёнкой хлорида серебра. Пассивация поверхности металла кислотоустойчивыми оксидами является причиной устойчивости к царской водке хрома, титана, тантала, циркония, гафния и ниобия. Царская водка не растворяет фторопласт-4 (тефлон).

Царская водка применяется как реактив в химических лабораториях, для очистки стеклянной посуды от следов органических веществ (например, в ЯМР-спектроскопии), в пробирном анализе благородных металлов и их сплавов, при аффинаже золота и платины, получении хлоридов металлов и другого.

Юникод

В Юникоде есть 2 алхимических символа царской водки (лат. Aqua regia).

Кодировка по Unicode и HTML
Графема	Unicode		HTML
Графема	Код	Название	Шестнадцатеричное	Десятичное	Мнемоника
🜆	U+1F706	ALCHEMICAL SYMBOL FOR AQUA REGIA	`🜆`	`🜆`	—
🜇	U+1F707	ALCHEMICAL SYMBOL FOR AQUA REGIA-2	`🜇`	`🜇`	—

Интересные факты

В нацистской Германии было запрещено принятие Нобелевской премии после того, как в 1935 году премию мира присудили противнику национал-социализма Карлу фон Осецкому. Немецкие физики Макс фон Лауэ и Джеймс Франк доверили хранение своих золотых медалей Нильсу Бору. Когда в апреле 1940 года немцы оккупировали Копенгаген, во избежание возможной конфискации сотрудник Института Нильса Бора химик Дьёрдь де Хевеши растворил эти медали в царской водке (сам Хевеши был удостоен Нобелевской премии по химии в 1943 году). Банка с раствором тетрахлорозолотой кислоты благополучно простояла среди сотен других вплоть до завершения оккупации Дании.

После окончания войны Хевеши выделил золото из раствора и передал его Шведской королевской академии наук и Нобелевскому фонду^[11]. Из него изготовили новые медали, которые были возвращены фон Лауэ и Франку^[12].

Примечания

↑ Указаны массовые доли кислот в исходных растворах.
↑ Краткий справочник химика / сост. В. И. Перельман. — М.: Госхимиздат, 1956. — С. 430.
↑ Анонимный трактат «О красном и белом» / Цит. по Рабинович В. Л. Алхимия как феномен средневековой культуры. — М.: Наука, 1979. — 269 с. (С. 55)
↑ Европейская алхимия Архивная копия от 30 января 2012 на Wayback Machine / Левченков С. И. Краткий очерк истории химии. — Ростов н/Д: Изд-во Рост. ун-та, 2006. — 112 с.
↑ Джуа М. История химии. — М.: Мир, 1966.
↑ Азимов А. Краткая история химии: Развитие идей и представлений в химии — от алхимии до ядерной бомбы. — М.: Амфора, 2002.
↑ Рабинович В. Л. Алхимия как феномен средневековой культуры. — М.: Наука, 1979.
↑ Манолов К. Великие химики. — В 2 томах. Т. I. — Пер. с болг. — 3-е изд. испр., доп. — М.: Мир, 1985. — 465 с., ил.
↑ Что означает слово «водка», имеется ли оно в других древнеславянских языках и когда оно впервые зафиксировано в русском языке / Похлёбкин В. В. История водки. — М: Центрполиграф, 2005. — ISBN 5-9524-1895-3
↑ ¹ ² Лучинский Г. П. Курс химии. Ч. 2 (неопр.). Дата обращения: 14 октября 2011. Архивировано из оригинала 9 января 2012 года.
↑ Яндекс (рус.). disk.yandex.ru. Дата обращения: 2 октября 2024.
↑ Stephan Schwarz. The case of the bottled Nobel medals (неопр.) (pdf). Дата обращения: 29 октября 2009. Архивировано из оригинала 21 августа 2011 года.