{{subst:nothanks cv|pg=Благородные металлы|url=https://www.booksite.ru/fulltext/1/001/008/120/755.htm}} – ~~~~
Благоро́дные мета́ллы (драгоце́нные мета́ллы) — группа металлов, которую составляют золото, серебро, платина, а также остальные 5 металлов платиновой группы — рутений, родий, палладий, осмий и иридий, получившие такое название по причине высокой химической устойчивости и красивому внешнему виду изготовленных из них изделий[1][2]. Для благородных металлов характерны высокие значения плотности, температуры плавления, давления паров (над расплавом), электропроводности и теплопроводности, оптическая отражательная способность и каталитические свойства[3].
Название «благородные» было дано группе металлов, обладающих высокой химической стойкостью (практически не окисляются на воздухе), изделия из которых отличаются красивым внешним видом. Для золота, серебра и чистой платины характерна высокая пластичность, а всем металлам платиновой группы — тугоплавкость[2].
Самородное золото и серебро известны на протяжении нескольких тысячелетий. Свидетельством этому являются изделия, обнаруженные в древних захоронениях, а также сохранившиеся до настоящего времени простейшие горные выработки. В древности добычу благородных металлов вели в Верхнем Египте, Испании, Нубии, Колхиде (Кавказ). Также имеются данные о добыче этих металлов в Центральной и Южной Америке, в Азии (Индия, Китай, Алтай, Казахстан). На территориях современной России золотодобычу начали вести уже во 2—3-м тысячелетии до н. э. Для улавливания крупинок золота песок из россыпей промывали на шкурах животных с подстриженной шерстью. Кроме этого использовались примитивные лотки, желоба и ковши. Из руд благородные металлы извлекали нагреванием породы до растрескивания, после чего проводили дробление глыб в каменных ступах, истирание жерновами и промывку. Разделение кусков руды по крупности проводили ситовым методом. В Древнем Египте использовался подход к разделению золота и серебра из их сплавов под действием кислот, выделение золота и серебра из сплава со свинцом проводили купелированием, был известен метод извлечения золота путём амальгамирования ртутью. Купелирование проводили в глиняных тиглях, в которые добавляли свинец[4] и селитру. В Древней Греции использовали сбор частиц золота с помощью жировой поверхности[2].
На территории Европы в XI—VI веках до н. э. серебро добывали в Испании в долинах рек Дуэро, Гуадьяро, Тахо и Миньо. В VI—IV веках до н. э. стали проводиться разработки месторождений золота в Западных Карпатах и Трансильвании[2].
В Средние века (вплоть до XVIII века) объектом добычи выступало преимущественно серебро, поскольку исчерпание доступных месторождений золота привело к снижению темпов её добычи. С XVI века испанские колонизаторы начали разрабатывать месторождения благородных металлов в Южной Америке: с 1532 года — в Чили и Перу, с 1537 года — на территории Новой Гранады (современная Колумбия). В 1545 году в Боливии началась разработка месторождения на «серебряной горе» Потоси. В 1577 году золотоносные россыпи были обнаружены в Бразилии. К середине XVI века добыча золота и серебра в Южной Америке в 5 раз превышала добычу этих металлов в Европе до открытия Нового Света[2].
В первой половине XVI века испанцы, занимавшиеся колонизацией Новой Гранады, обратили внимание, что попутно с золотом в россыпях встречается исключительно тугоплавкий белый металл. Из-за внешнего сходства с серебром (исп. plata) ему дали уменьшительное название «платина» (исп. platina), что буквально означает «серебришко». Платина получила известность ещё в древности — платиновые самородки находили совместно с золотом, а сам металл получил название «белое золото» в Древнем Египте, Абиссинии и Испании, «лягушачье золото» — на острове Борнео. Первое описание платины в научных трудах было сделано Уильямом Уотсоном в 1741 году после начала её добычи в промышленных масштабах в Колумбии[2]. Вследствие того, что платину часто использовали для махинаций (подмена золота в монетах и ювелирных изделиях), в 1735 году в Колумбии королевским указом предписывалось монетным дворам в Санта-Фе и Папаяне выбрасывать её при свидетелях в реки: Боготу и Кауку [5][6].
Опыты по очистке платины привели к внимательному изучению состава сырой платины, что способствовало открытию сопутствующих ей металлов платинового ряда. Палладий и родий был открыт в 1803 году английским учёным Уильямом Волластоном, иридий и осмий — в 1804 году английским учёным С. Теннантом. В 1808 году польский учёный Анджей Снядецкий при исследовании привезённой из Южной Америки платиновой руды, извлёк из неё новый химический элемент, который назвал вестием. В 1844 году этот элемент был подробно изучен профессором Казанского университета Карлом Клаусом, который дал ему название рутений в честь России[2][7].
Первым промышленно добываемым в России благородным металлом было серебро, добыча которого началась в XVII веке в Забайкалье и проводилась подземным способом. В 1767 году изобретатель-металлург Ф. Бакунин впервые выполнил плавку серебряных руд с применением шлаков в качестве флюсов[8].
Летопись Далматовского монастыря содержит первое письменное упоминание о добыче золота из россыпей на Урале, относящееся к 1669 году. В 1732 году золото было найдено в Олонецком крае близ деревни Войцы (сейчас в Новгородской области)[9], а в 1737 году в Карелии было открыто одно из первых месторождений золота в России[2], и в 1745 году начата его разработка. Также 1745 год принято считать началом золотодобычи на Урале после обнаружения золота Е. Марковым в долине реки Берёзовка (приток Пышмы), где далее в середине XVIII века было разведано Берёзовское золоторудное месторождение[9][10].
В 1819 году в руде Восточно-Исетских золотоносных месторождений, расположенных на восточном склоне Уральских гор, в качестве спутника золота был обнаружен «новый сибирский металл»[11], а в 1923 году было установлено, что этим металлом является осмий-иридиевым сплавом, содержащим некоторое количество платины[12][13]. В ходе дальнейших геолого-исследовательских работ горным офицером К. П. Голляховским в 1824 году была найдена богатая россыпь платины с золотом у реки Мельничной[14], где был заложен первый в России и Европе платиновый прииск[2]. В 1826 году Голляховским были разведаны и подробно описаны уральские платиновые россыпи вдоль реки Иса[15], получившие мировую известность и сформированные далее в Исовский платиноносный район. В 1828 году в публикациях российского учёного В. В. Любарского была подробно охарактеризована природная платина из россыпей, обнаруженных у Главного Уральского хребта[15]. До 1915 года на долю России приходилось 93—95 % всего мирового производства сырой платины, которую добывали в основном из россыпей, остальное количество производили методом электролитического рафинирования золота и меди (итоговую очистку — аффинаж — проводили, в основном, за границей: во Франции, Германии, Англии[16]); 4—6 % приходилось на долю Колумбии, около 1 % — на остальные страны[17][2][18].
Для извлечения благородных металлов из россыпных месторождений в XIX веке были созданы различные конструкции машин, например, вашгерд и бутара (барабанный грохот). Начиная с первой половины XIX века широкое распространение на уральских приисках получила буторная разработка, состоящая в размыве пород россыпей потоком свободной воды. В 30-х годах XIX века воду для размыва стали подавать под напором. Дальнейшие усовершенствования этого метода привели к созданию водобоев, ставших прототипами гидромониторов. Впервые гидравлическая разработка россыпи, расположенной около озера Байкал, была проведена в 1867 году А. П. Чаусовым; позднее в 1888 году Е. А. Черкасов применил этот способ на месторождении в долине реки Чебалсук на юге Хакассии. На обводнённых золотоплатиновых россыпях в начале XIX века также использовали землечерпалки[2], а с начала XX века — драги[19]. Во второй половине XIX века разработку глубоких россыпей в России стали вести подземным способом, а в конце XIX века распространение получили скреперы и экскаваторы[2].
В конце XVII — начале XIX века многие европейские химики и техники: де-Лилль, Волластон, Гитон де-Морво, Жанетти освоили технологию очистки сырой платины и изготовления из неё проволоки, пластин, а также чашек и других изделий. Парижский золотых дел мастер Жанетти достиг в этом деле особого совершенства. Основная трудность обработки платины заключалась в её высокой температуре плавления (1773,5 °C), что препятствовало ковке. Первая технология переработки платины была основана на сплавлении её с мышьяком с образованием арсенида платины, из которого мышьяк далее выжигали в ходе длительного прокаливания на воздухе с образованием ковкой платины. Другая технология была предложена Волластоном и была основана на растворении сырой (шлиховой) платины в царской водке, с последующим осаждение под действием хлористого аммония гесахлорплатината аммония, который затем прокаливали с образованием губчатой платины. Её далее прессовали в форме, прокаливали и повторно обрабатывали под давлением, в результате чего получали ковкий металл. Этот метод стал в дальнейшем основой порошковой металлургии. В начале XIX века платина уже нашла себе значительное применение в качестве кислотоупорного и жаростойкого материала, а также применялась для изготовления ювелирных сплавов. В 1827 году В. В. Любарский и П. Г. Соболевский самостоятельно разработали способ очистки и получения ковкой платины, подобный методу Волластона [13][20], что стало первым в мире примером очистки платины в промышленном масштабе — в течение года им было очищено около 800 кг платины[2]. Выплавка платины впервые была выполнена в 1859 году французскими учёными А. Дебре и А. Э. Сент-Клер Девиль в печи под действием кислородно-водородного пламени[13].
Впервые очистка золота методом электролиза была проведена в 1863 году, а с 80-х годах XIX века начал применяться в производственных масштабах.
Месторождения золота и платины можно разделить на россыпи и коренные (рудные) месторождения. По этой причине технология извлечения этих металлов состоит в обогащении россыпей и переработке руд. Наряду с рудами самих благородных металлов значительную роль в их добыче играют свинцово-цинковые, а также медные руды, которые выступают основным источником для получения серебра и значительным — при извлечении золота. Медно-никелевые платиносодержащие руды используют при получении платины[21].
В работах шведского химика К. В. Шееле (1772 год) содержалось указание на переход золота в раствор при действии цианистых соединений. В 1843 году российский учёный П. Р. Багратион опубликовал труд о растворении золота и серебра в водных растворах цианидов в присутствии кислорода и окислителей, заложив основы гидрометаллургии золота.
Кроме амальгамации, в 1886 году впервые в России было осуществлено извлечение золота из руд хлорированием (Кочкарьский рудник на Урале). В 1896 году на том же руднике пущен первый в России завод по извлечению золота цианированием (первый такой завод построен в Йоханнесбурге (Южная Африка) в 1890 году). Вскоре цианистый процесс применили для извлечения серебра из руд.
В 1887—1888 годах в Англии Дж. С. Мак-Артур и братья Р. и У. Форрест получили патенты на способы извлечения золота из руд обработкой их разбавленными щелочными растворами цианидов и осаждения золота из этих растворов цинковой стружкой. В 1893 году было проведено осаждение золота электролизом, в 1894 году — цинковой пылью. В СССР золото добывалось в основном из россыпей; за рубежом около 90 % золота — из рудных месторождений.
По эффективности добычи благородных металлов из россыпей лучшим является дражный способ, менее экономичны скреперно-бульдозерный и гидравлический. Подземная разработка россыпей почти в 1,5 раза дороже дражного способа; в СССР её применяют на глубоких россыпях в долинах рек Лены и Колымы. Серебро добывают главным образом из рудных месторождений. Оно встречается в основном в свинцово-цинковых месторождениях, дающих ежегодно около 50 % всего добываемого серебра; из медных руд получают 15 %, из золотых 10 % серебра; около 25 % добычи серебра приходится на серебряные жильные месторождения. Значительную часть платиновых металлов извлекают из медно-никелевых руд. Платину и металлы её группы выплавляют вместе с медью и никелем, и при очистке последних электролизом они остаются в шламе.
Для извлечения благородных металлов широко пользуются методами гидрометаллургии, часто комбинируемыми с обогащением. Гравитационное обогащение благородных металлов позволяет выделять крупные частицы металла. Его дополняют цианирование и амальгамация, первое теоретическое обоснование которой дано советским учёным И. Н. Плаксиным в 1927 году. Для цианирования наиболее благоприятно хлористое серебро; сульфидные серебряные руды часто цианируют после предварительного хлорирующего обжига. Золото и серебро из цианистых растворов осаждают обычно металлическим цинком, реже углём и ионообменными смолами. Также золото и серебро извлекают из руд путём селективной флотации. Около 80 % серебра получают главным образом пирометаллургией, остальное количество — амальгамацией и цианированием.
Благородные металлы высокой чистоты получают аффинажем. Потери золота при этом (включая плавку) не превышают 0,06 %, содержание золота в аффинированном металле обычно не ниже 999,9 пробы; потери платиновых металлов не выше 0,1 %. Ведутся работы по интенсификации цианистого процесса (цианирование под давлением или при продувке чистого кислорода), изыскиваются нетоксичные растворители для извлечения благородных металлов, разрабатываются комбинированные методы (например, флотационно-гидрометаллургический), применяются органические реагенты. Осаждение благородных металлов из цианистых растворов и пульп эффективно осуществляется с помощью ионообменных смол. Успешно извлекаются благородные металлы из месторождений при помощи бактерий путём бактериальное выщелачивания.
Сохраняет функции валютных металлов главным образом золото (см. Деньги). Серебро с древности активно использовалось в качестве денег, но затем, после чрезмерного насыщения рынка в первой половине XX века, оно фактически утратило эту функцию.
В настоящее время серебро хранится в составе валютных резервов некоторых Центральных банков, но в довольно малых объёмах.
Драгоценные металлы можно использовать частным лицам и компаниям в качестве накоплений. Ямайская валютная система активно использует фьючерсы на серебро на бирже драгоценных металлов, а также на рынке иностранной валюты для спекуляций ценой металла. При спекуляции фьючерсами объём металла, обеспеченный фьючерсами как производными ценными бумагами, может многократно превышать реально существующий в мире объём запасов металла, поэтому в данной ситуации говорят о «бумажном золоте» или «бумажном серебре».
В электротехнической промышленности из благородных металлов изготовляют контакты с большой степенью надёжности (стойкость против коррозии, устойчивость к действию образующейся на контактах кратковременной электрической дуги). Например, небольшая добавка рутения (0,1 %) увеличивает коррозионную стойкость титана, а из сплава с платиной изготавливают чрезвычайно износостойкие электрические контакты. Около 50 % добываемого рутения расходуется при производстве толстоплёночных резисторов.
Сплав «osram» (осмия с вольфрамом) использовался для изготовления нитей ламп накаливания. Сплав осмия с алюминием имеет необычно высокую пластичность и может быть вытянут без разрыва в 2 раза.
В технике слабых токов при малых напряжениях в цепях используются контакты из сплавов золота с серебром, золота с платиной, золота с серебром и платиной. Для слаботочной и средненагруженной аппаратуры связи широко применяют сплавы палладия с серебром (от 60 до 5 % палладия). Представляют интерес металлокерамические контакты, изготовляемые на основе серебра как токопроводящего компонента. Магнитные сплавы благородных металлов с высокой коэрцитивной силой используют при изготовлении малогабаритных электроприборов. Сопротивления (потенциометры) для автоматических приборов и тензометров делают из сплавов благородных металлов (главным образом, палладия с серебром, реже с другими металлами). Эти сплавы характеризуются малым температурным коэффициентом электрического сопротивления, малой термоэлектродвижущей силой в паре с медью, высоким сопротивлением износу, высокой температурой плавления и высокой стойкостью к окислению.
Тетраоксид осмия применяется в просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) для контрастирования биологических объектов.
Химически стойкие металлы идут на изготовление деталей, работающих в агрессивных средах — технологические аппараты, химические реакторы, электрические нагреватели, высокотемпературные печи, аппаратуру для производства оптического стекла и стекловолокна, термопары, эталоны сопротивления и другие. В данном качестве благородные металлы спользуются как в чистом виде, так и в би- и полиметаллических сплавах. Химические реакторы и их части делают целиком из благородных металлов или только покрывают фольгой из благородных металлов. Покрытые платиной аппараты применяют при изготовлении чистых химических препаратов и в пищевой промышленности. Когда химической стойкости и тугоплавкости платины или палладия недостаточно, их заменяют сплавами платины с металлами, повышающими эти свойства: иридием (5—25 %), родием (3—10 %) и рутением (2—10 %). Примером использования благородных металлов в этих областях техники является изготовление котлов и чаш для плавки щелочей или работы с соляной, уксусной и бензойной кислотами; автоклавов, дистилляторов, колб, мешалок и прочих устройств.
В медицине благородные металлы применяют для изготовления хирургических инструментов, деталей медицинских приборов, протезов, а также различных препаратов, главным образом на основе серебра.
Сплав платины (90 %) и осмия (10 %) применяется в хирургических имплантатах, таких, как электрокардиостимуляторы, и при замещении клапанов лёгочного ствола[22].
Сплавы платины с иридием, палладием и золотом почти незаменимы при изготовлении игл для шприцев. Из медицинских препаратов, содержащих благородные металлы, наиболее распространены ляпис, протаргол, цисплатин и другие. Благородные металлы применяют при лучевой терапии (иглы из радиоактивного золота для разрушения злокачественных опухолей), а также в препаратах, повышающих защитные свойства организма.
В электронной технике из золота, легированного германием, индием, галлием, кремнием, оловом, селеном, делают контакты в полупроводниковых диодах и транзисторах. Золото и серебро напыляют на поверхность волноводов для уменьшения потерь (см. скин-эффект).
До начала эры цифровой фотографии соли серебра были главным сырьём при изготовлении светочувствительных материалов (хлориды, бромиды или иодиды). На заре фотографии использовали соли золота и платины, в частности при вирировании изображения.
В ювелирном деле и декоративно-прикладном искусстве применяют сплавы благородных металлов (см. Цветное золото).
В качестве покрытий благородные металлы предохраняют основные от коррозии или придают поверхности этих металлов свойства, присущие благородным металлам (например, отражательная способность, цвет, блеск и так далее). Золото эффективно отражает тепло и свет от поверхности ракет и космических кораблей. Для отражения инфракрасного излучения в космосе достаточно тончайшего слоя золота в 17 нм. Для защиты от внешних воздействий, а также для улучшения наблюдения за спутниками на их внешнюю оболочку наносят золотое покрытие. Золотом покрывают некоторые внутренние детали спутников, а также помещения для аппаратуры с целью предохранения от перегрева и коррозии. Благородные металлы используют также в производстве зеркал (серебрение стекла растворами или покрытие серебром распылением в вакууме). Тончайшую плёнку благородных металлов наносят изнутри и снаружи на кожухи авиационных двигателей самолётов высотной авиации. Благородные металлы покрывают отражатели в аппаратах для сушки инфракрасными лучами, электрические контакты и детали проводников, а также радиоаппаратуру и оборудование для рентгено- и радиотерапии. В качестве антикоррозийного покрытия благородные металлы используют при производстве труб, вентилей и ёмкостей специального назначения. Разработан широкий ассортимент золотосодержащих пигментов для покрытия металлов, керамики, дерева.
Припои с серебром значительно превосходят по прочности медно-цинковые, свинцовые и оловянные, их применяют для пайки радиатор, карбюраторов, фильтров и так далее.
Сплавы иридия с осмием, а также золота с платиной и палладием используют для изготовления компасных игл, напаек «вечных» перьев. Высокая твёрдость и исключительная тугоплавкость позволяет использовать осмий в качестве покрытия в узлах трения.
Высокие каталитические свойства некоторых благородных металлов позволяют применять их в качестве катализаторов: платину — при производстве серной и азотной кислот; серебро — при изготовлении формалина. Золото заменяет более дорогую платину в качестве катализатора в химической и нефтеперерабатывающей промышленности. Родий и иридий катализируют реакцию в процессе производства уксусной кислоты[23]. Осмий применяется как катализатор для синтеза аммиака, гидрирования органических соединений, в катализаторах метанольных топливных элементов. Платина, палладий и родий применяются в катализаторах окисления выхлопных газов автомобилей (см. Каталитический конвертер).
Благородные металлы (серебро и рутений) используют также для очистки воды.
Добыча золота в мире в целом растёт. В 2019 году было добыто 3533,7 тонн золота. На первом месте КНР: в 2019 г. добыто 383,2 тонн. На втором месте — Российская Федерация с 329,5 тоннами добычи. На третьем — Австралия: 325,1 тонн. Цена тройской унции золота на спотовом рынке по состоянию на 14 декабря 2020 года — $1829.
Палладий в 2020 году стал самым дорогим промышленным металлом с огромным отрывом в стоимости от других металлов — 19 февраля цена на LSE достигала рекордного уровня в $2841 за унцию. Только с начала 2020 года он подорожал на 45 %, в 2019 году — на 54 %, за последние три года — вчетверо. Это стало возможным благодаря резкому росту спроса на металл как катализатор в бензиновых двигателях. Но, вопреки рыночным законам, структурный дефицит палладия в ближайшие годы не исчезнет: новых крупных проектов по его добыче в мире почти нет, а автопроизводители продолжают наращивать закупки[24]. Цена палладия в декабре 2020 г. — $2376 .
Мировые запасы рутения оцениваются в 5000 тонн[25]. Цена тройской унции рутения 10 декабря 2020 года — $270.
Осмий имеет самый большой удельный вес из всех благородных металлов: 22,61 г/см3[26]. Самые большие запасы осмия в мире, составляющие 127 000 тонн, находятся в Турции. Также существенные запасы осмия расположены в Болгарии[27]. Цена осмия на мировом рынке весь 2020 год была стабильной — $400 за тройскую унцию.
Крупнейший мировой производитель платиноидов в 2005 году: РАО «Норильский никель».
Таблица составлена по данным журнала «Эксперт» (на 2005 год)[28].
<ref>
:0
Lokasi Pengunjung: 18.218.48.50