PROFILPELAJAR.COM

*трет*-Бутилат лития^[1]^[2]
трет-Бутилат лития
Общие
Хим. формула	C4H9LiO
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	80,07 г/моль
Термические свойства
	Температура
• сублимации	>170–205 °C
• разложения	>250 °C
Классификация
Рег. номер CAS	1907-33-1
PubChem	24864902
Рег. номер EINECS	217-611-5
SMILES	CC(C)(C)[O-].[Li+]
InChI	InChI=1S/C4H9O.Li/c1-4(2,3)5;/h1-3H3;/q-1;+1 LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H251, H302, H314
Меры предостор. (P)	P235, P260, P280, P301+P330+P331, P303+P361+P353, P305+P351+P338
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

трет-Бутилат лития — органическое вещество, литиевый алкоголят трет-бутилового спирта. В органическом синтезе находит применение как слабое основание и нуклеофильный алкоголят, например в синтезе трет-бутиловых эфиров и катализе реакций конденсации.

Получение

трет-Бутилат лития коммерчески доступен. В лабораторных условиях его можно приготовить по реакции трет-бутилового спирта с небольшим избытком лития в толуоле при комнатной температуре. Избыток металла после реакции удаляют фильтрованием, а растворитель отгоняют в вакууме. Твёрдый остаток подвергают сублимации. Генерирование трет-бутилата лития in situ достигается введением в реакцию безводного трет-бутилового спирта с н-бутиллитием. Данная реакция экзотермическая, поэтому её поддерживают при комнатной температуре при помощи водяной бани^[1].

Применение

Синтез трет-бутиловых эфиров

трет-Бутилат лития позволяет с высоким выходом получать трет-бутиловые эфиры затруднённых карбоновых кислот при реакции с их хлорангидридами. Данный метод подходит также для тех случаев, когда обычный подход с использованием трет-бутилового спирта в присутствии третичного амина не даёт результатов^[1].

Реакции конденсации

трет-Бутилат лития служит основным катализатором в реакции присоединения по Михаэлю при условии наличия диполярных апротонных добавок, таких как гексаметилфосфортриамид или 12-краун-4, которые уменьшают степень его агрегации. Подобные результаты получаются и в присутствии трет-бутилата калия^[1].

Присоединение к затруднённым кетонам

Известно, что при взаимодействии затруднённых реактивов Гриньяра и разветвлёнными кетонами вместо реакции присоединения происходит реакция восстановления карбонильной группы. Оказалось, что добавка трет-бутилата лития позволяет успешно присоединять диизопропилмагний к ди-трет-бутилкетону, получая выход 81-84 %. Без добавки образуется 88 % продукта восстановления. Точная причина этого явления и роль добавки не выяснены^[1].

Примечания

↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ EROS, 2012.
↑ Lithium tert-butoxide (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2021.

Литература

Caine D., Roman D. S. Lithium t-Butoxide (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2012. — doi:10.1002/047084289x.rl063.pub2.