Đorđević ble uteksaminert fra det juridiske fakultet ved Universitetet i Beograd. Đorđević var assisterende minister i den serbiske utenriksdepartementer, og han satt som sjef for Indreministeriets Departement for offentlig sikkerhet. I 1997 ble Đorđević forfremmet fra generalløytnant til oberst etter president-påbud. Han forble den assisterende minister og sjef for Public Security Department frem til januar2001. Fram til 17. juni2007 ble det fremsatt påstander at han befant seg i Russland, der han gjemte seg for en dom for krigsforbrytelser.
Om morgenen 17. juni2007 ble Đorđević arrestert i Montenegro, nær byen Budva. Đorđević hadde da vært rømmen i mange år, siktet for krigsforbrytelser i Kosovo og Metohija. Đorđević ble deretter tiltalt for å være en del av den serbiske skjerpingen når det gjaldt kosovoalbanske borgere i 1999, da han satt som politigeneral og minister i departementet for offentlig sikkerhet. Đorđević skal ifølge FN-domstolen også ha forsøkt å dekke over drapene på flere tusen etniske albanere i Kosovo og Metohija som skjedde i 1998 og 1999.[1]