ヒドラゾン

ヒドラゾンの一般構造式

ヒドラゾン (hydrazone) とは、有機化合物のうちカルボニル化合物 (R1C(=O)R2)と、ヒドラジンあるいはヒドラジン誘導体 (H2N-NR3R4) とが脱水縮合した構造 R1C(=N-NR3R4)R2 を持つ化合物群のこと。複素環式化合物などへの合成中間体として用いられる。また、反応中間体として現れることもある。

性質

イミンの部分構造を持つことから、塩基性や配位性を示す。酸や塩基の水溶液で処理すると加水分解を受け、元のケトンとヒドラジンに戻るが、その反応性は置換基の種類や立体障害により異なる。炭素上の立体障害が小さいヒドラゾンほど、加水分解を受けやすい。

合成

通常は、ケトンとヒドラジンの脱水縮合で合成する。

R1C(=O)R2 + H2N-NR3R4 → R1C(=N-NR3R4)R2

カルバニオンとジアゾニウムイオンが結合してできるアゼン (azene) が互変異性化するとヒドラゾンとなる。

EE'CH− + +N2Ar → EE'CH-N=N-Ar （アゼン） → EE'C=N-NHAr （E,E' = 電子求引基）

上の例は活性メチレン化合物の反応であるが、活性メチン化合物を基質とした場合は電子求引基が脱離した生成物が得られる場合があり、ヤップ・クリンゲマン反応 (Japp-Klingemann reaction) と呼ばれる。

ヤップ・クリンゲマン反応
ヤップ・クリンゲマン反応

反応

イミンやカルボニル化合物と同様に、炭素上が電子不足になっているために求核剤の攻撃を受ける。求核剤が水や水酸化物イオンである場合が加水分解である。

求電子剤は反対側の窒素を攻撃する。例えば、ハロゲン化アルキルでアルキル化することができる。

アルデヒドのカルボニル炭素と結合し、アジンを与える。

R(R')C=N-NH2 + R''-CHO → R(R')C=N-N=CHR'' （アジン）

ヒドラゾンに水素化リチウムアルミニウムを作用させると水素化を受けてヒドラジンとなる。

R(R')C=N-NH2 + LiAlH4 → R(R')CH-NH-NH2

酸化銀(I) で脱水素させ、ジアゾ化物に変える反応がある。

(H3C)2C=N-NH2 + Ag2O → (H3C)2C=N2

ウォルフ・キッシュナー還元では、ケトンとヒドラジンから最初にヒドラゾンができ、さらなる強塩基の作用により窒素分子が脱離してメチレン化合物に変わる。

ヒドラゾンはまた、フィッシャーのインドール合成やエッシェンモーザー・タナベ開裂の中間体として知られる。

ヒドラゾン誘導体

セミカルバジド (H2N-NHC(=O)NH2) とカルボニル化合物から得られるヒドラゾン誘導体は、セミカルバゾンと呼ばれる。

2個のヒドラゾン基が隣接した化合物 (R-C(=N-NH2)-C(=N-NH2)-R) は、特にオサゾン（英語版）と呼ばれる。

上述のように、ヒドラジンと2分子のカルボニル化合物が縮合した化合物 (RR'C=N-N=CR''R''') をアジンと呼ぶ。特に、アルデヒドから得られるアジンはアルダジン（英語版）、ケトンから得られるアジンはケタジン（英語版）と呼ぶ。

参考文献

  • Smith, M. B.; March, J. March's Advanced Organic Chemistry 5th ed., WILEY, 2001.

外部リンク

ウィキメディア・コモンズには、ヒドラゾンに関連するカテゴリがあります。

Read other articles:

Désiré Tsarahazana

Malagasy prelate of the Catholic Church (born 1954) His EminenceDésiré TsarahazanaArchbishop of ToamasinaCardinal Tsarahazana in June 2018.ChurchCatholicArchdioceseToamasinaSeeToamasinaAppointed24 November 2008PredecessorRené Joseph RakotondrabéOther post(s)President of the Episcopal Conference of Madagascar (2012–)Cardinal-Priest of San Gregorio Barbarigo alle Tre Fontane (2018–)OrdersOrdination28 September 1986Consecration18 February 2001by Michel Malo [fr]Created ...

 

دوري البطولة الإنجليزية 1984

يفتقر محتوى هذه المقالة إلى الاستشهاد بمصادر. فضلاً، ساهم في تطوير هذه المقالة من خلال إضافة مصادر موثوق بها. أي معلومات غير موثقة يمكن التشكيك بها وإزالتها. (نوفمبر 2019) دوري البطولة الإنجليزية 1984 تفاصيل الموسم دوري البطولة الإنجليزية  [لغات أخرى]‏  النسخة 75  ال...

 

العلاقات الرومانية الفنزويلية

العلاقات الرومانية الفنزويلية رومانيا فنزويلا   رومانيا   فنزويلا تعديل مصدري - تعديل   العلاقات الرومانية الفنزويلية هي العلاقات الثنائية التي تجمع بين رومانيا وفنزويلا.[1][2][3][4][5] مقارنة بين البلدين هذه مقارنة عامة ومرجعية للدولتين: وجه ...

تاريخ اللغة الإنجليزية

تاريخ اللغة الإنجليزيةمعلومات عامةوصفها المصدر English-language history (en) التأثيراتأحد جوانب الإنجليزية — تاريخ اللغويات فرع من تاريخ تعديل - تعديل مصدري - تعديل ويكي بيانات الإنجليزية هي لغة جرمانية نشأت من اللهجات الأنجلو-فريزية وتم إحضارها إلى بريطانيا عن طريق الغزاة الجرمانيي...

 

Monday Night War

Era of professional wrestling (1995–2001) This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be challenged and removed.Find sources: Monday Night War – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (October 2022) (Learn how and when to remove this template message) The Monday Night War pitted WWF's flagship program Raw against WCW's flagship program ...

 

سوق المزارعين (سوق إلكتروني)

لا يزال النص الموجود في هذه الصفحة في مرحلة الترجمة من الإنجليزية إلى العربية. إذا كنت تعرف اللغة الإنجليزية، لا تتردد في الترجمة من النص الأصلي باللغة الإنجليزية. (أبريل 2019) سوق المزارعينThe Farmer's Marketلقطة شاشة من الموقعمعلومات عامةتجاري؟ نعمنوع الموقع متجر في الشبكة المظلم�...

2000-an

Milenium: Milenium ke-1 Milenium ke-2 Milenium ke-3 Abad: Abad ke-20 Abad ke-21 Abad ke-22 Dasawarsa: 1980-an 1990-an 2000-an 2010-an 2020-an Tahun: 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2000-an Masehi adalah dasawarsa pada Milenium ke-2 dan Abad ke-21 yang dimulai dari tanggal 1 Januari 2000 hingga tanggal 31 Desember 2009. Peristiwa 2000 Bagian ini ditransklusi dari 2000. [ sunting | versi ] 1 Januari - dimulai era awal 2000-an dan milenium baru secara manusiawi Rakyat Ace...

 

Mildred, Montana

Unincorporated community in Montana, United StatesMildred, MontanaUnincorporated communityMildred, MontanaShow map of MontanaMildred, MontanaShow map of the United StatesCoordinates: 46°40′33″N 104°57′36″W / 46.67583°N 104.96000°W / 46.67583; -104.96000CountryUnited StatesStateMontanaCountyPrairieElevation2,359 ft (719 m)Time zoneUTC-7 (Mountain (MST)) • Summer (DST)UTC-6 (MDT)ZIP code59341[1]Area code406GNIS feature ID774199&...

 

2020年夏季奧林匹克運動會波蘭代表團

2020年夏季奥林匹克运动会波兰代表團波兰国旗IOC編碼POLNOC波蘭奧林匹克委員會網站olimpijski.pl（英文）（波兰文）2020年夏季奥林匹克运动会（東京）2021年7月23日至8月8日（受2019冠状病毒病疫情影响推迟，但仍保留原定名称）運動員206參賽項目24个大项旗手开幕式：帕维尔·科热尼奥夫斯基（游泳）和马娅·沃什乔夫斯卡（自行车）[1]闭幕式：卡罗利娜·纳亚（皮划艇）&#...

Hope of Deliverance

1992 single by Paul McCartney Hope of DeliveranceSingle by Paul McCartneyfrom the album Off the Ground B-sideLong Leather Coat (7) Big Boys Bickering (12) Kicked Around No More (12)Released29 December 1992 (1992-12-29)RecordedJuly 1992Genre Rock Latin[1] Length3:22 (album version)LabelParlophoneSongwriter(s)Paul McCartneyProducer(s) Paul McCartney Julian Mendelsohn Paul McCartney singles chronology The World You're Coming Into (1991) Hope of Deliverance (1992) C'Mon Peo...

 

西遊記大結局之仙履奇緣

本條目存在以下問題，請協助改善本條目或在討論頁針對議題發表看法。 此條目需要編修，以確保文法、用詞、语气、格式、標點等使用恰当。 (2013年8月6日)請按照校對指引，幫助编辑這個條目。（幫助、討論） 此條目剧情、虛構用語或人物介紹过长过细，需清理无关故事主轴的细节、用語和角色介紹。 (2020年10月6日)劇情、用語和人物介紹都只是用於了解故事主軸，輔助�...

 

رائف بدوي

رائف بدوي معلومات شخصية الميلاد 13 يناير 1984 (العمر 40 سنة) السعودية الإقامة جدة الجنسية  السعودية الديانة مسلم سني[1] ملحد (إدعاء والده) [2] الزوجة إنصاف حيدر إخوة وأخوات سمر بدوي  الحياة العملية المهنة مدون اللغة الأم العربية  اللغات العربية  مجال العمل مد...

Gracie Fields

DameGracie FieldsDBE OStJLahirGrace Stansfield(1898-01-09)9 Januari 1898Rochdale, Lancashire, InggrisMeninggal27 September 1979(1979-09-27) (umur 81)La Canzone Del Mare, Capri, ItaliaKebangsaanBritania RayaPekerjaanPemeranPenyanyiTahun aktif1924–1979Suami/istriArchie Pitt ​ ​(m. 1923; bercerai 1939)​ Monty Banks ​ ​(m. 1940; kematiannya 1950)​ Boris Alperovici ​(m. ...

 

Logica

Defunct multinational IT and management consultancy company LogicaCompany typePrivate (1969–83)Public (1983–2012)Subsidiary (2012–13)IndustryIT services, IT consultingFounded1969FateAcquired by CGI Group in 2012HeadquartersReading, United KingdomKey peoplePat Coen (founder)Len Taylor (founder)Philip Hughes (founder)David Mann (CEO, 1987–93)Martin Read (CEO 1993–2007)Andy Green (CEO, 2007–)Serge Godin (Executive Chairman)George D Schindler (President and CEO)ServicesIT, business co...

 

1940 United States census

16th US national census Sixteenth censusof the United States ← 1930 April 1, 1940 (1940-04-01) 1950 → U.S. Census Bureau sealPopulation scheduleGeneral informationCountryUnited StatesResultsTotal population132,164,569 ( 7.6%)Most populous ​stateNew York13,479,142Least populous ​stateNevada110,247 The 1940 United States census, conducted by the Census Bureau, determined the resident population of the United States to be 132,1...

Pandemi Covid-19 di Austria

Pandemi COVID-19 yang sedang berlangsung menyebar ke Austria pada 25 Februari 2020, ketika sepasang kasus dikonfirmasi. Kasus-kasus tersebut melibatkan seorang pria berusia 24 tahun dan seorang wanita berusia 24 tahun yang tiba dari Lombardia, Italia, dan dirawat di sebuah rumah sakit di Innsbruck.[1][2][3][4] Pandemi COVID-19 di AustriaCOVID-19 – Kasus di Austria per 100 ribuCovid-19 – Kematian di Austria per Satu Juta (2 Mei 2020)    300 to <...

 

Émile Jourdan

French painter (1860–1931) The Chapel of Lanriot by Moonlight Émile Jourdan (30 July 1860, in Vannes – 29 December 1931, in Quimperlé) was a French painter who became one of the artists who gathered in the village of Pont-Aven in Brittany. Early life Son of Prosper Jourdan, a ranking customs officer, and his wife Aline Paturel, he enjoyed a happy childhood in Vannes in the south of Brittany. He started painting at the age of 16. In 1880, he attended the École des Beaux-Arts in Paris wh...

 

Fritz Wiessner

German free climber This article includes a list of general references, but it lacks sufficient corresponding inline citations. Please help to improve this article by introducing more precise citations. (February 2020) (Learn how and when to remove this message) Fritz WiessnerWiessner, age 86, on the Rupley Towers, Mount Lemmon, ArizonaBorn(1900-02-26)February 26, 1900Dresden, GermanyDiedJuly 3, 1988(1988-07-03) (aged 88)CitizenshipU.S. (after 1935)Known forPioneer of free climbingS...

Margarine

Semi-solid oily spread often used as a butter substitute MargarineMargarine in a tubAlternative namesMarge, oleo, oleomargarineTypeSpreadPlace of originFranceCreated byHippolyte Mège-MourièsMain ingredientsVegetable oils  Media: Margarine Margarine (/ˈmɑːrdʒəriːn/, also UK: /ˈmɑːrɡə-, ˌmɑːrɡəˈriːn, ˌmɑːrdʒə-/, US: /ˈmɑːrdʒərɪn/ ⓘ)[1] is a spread used for flavoring, baking, and cooking. It is most often used as a substitute for butter. Alth...

 

نادي الأقصر

هذه المقالة يتيمة إذ تصل إليها مقالات أخرى قليلة جدًا. فضلًا، ساعد بإضافة وصلة إليها في مقالات متعلقة بها. (سبتمبر 2016) الأقصر شعار نادي الأقصر الاسم الكامل نادي الأقصر الرياضي تأسس عام 1959 الملعب ستاد الأقصر الأقصر، مصر البلد مصر  الدوري الدوري المصري القسم الثالث الطقم ا�...