Savkloridok

A savkloridok általános szerkezete
sav-kloridra példa:
acetil-klorid vagy etanoil-klorid

A savkloridok (acil-kloridok) –CO–Cl funkciós csoportot tartalmazó szerves vegyületek. Képletüket általában RCOCl formában adják meg, ahol R az oldallánc jele. A savkloridokat a karbonsavak reaktív származékainak tekintjük. Savkloridra példa az acetil-klorid (CH3COCl). A savhalogenideken – például acetil-bromid – belül a savkloridok a legjelentősebb alcsoport.

Elnevezésük

Abban az esetben, ha a savklorid funkció a magasabb prioritású, akkor a nevet a megfelelő karbonsav nevéből képezzük, a savmaradék nevének és a -klorid utótagnak az összetételéből. Így például:

acetil-klorid CH3COCl
benzoil-klorid C6H5COCl

Amennyiben a vegyületben magasabb rendű funkciós csoport található, akkor a klórkarbonil- előtag használandó:[1]

((klórkarbonil)ecetsav) ClOCCH2COOH

Tulajdonságaik

Mivel hidrogénkötés kialakítására nem képesek, a savkloridok olvadás- és forráspontja a hasonló karbonsavakénál alacsonyabb. Az ecetsav például 118 °C-on forr, míg az acetil-klorid forráspontja 51 °C. A legtöbb karbonilvegyülethez hasonlóan infravörös spektrumukban 1750 cm−1 környékén intenzív sáv található.

Előállításuk

Ipari eljárások

Az acetil-klorid ipari előállítása az ecetsav-anhidrid hidrogén-kloriddal végzett reakciójával történik. A benzoil-kloridot a benzotriklorid részleges hidrolízisével nyerik:[2]

C6H5CCl3 + H2O → C6H5C(O)Cl + 2HCl

Laboratóriumi módszerek

Laboratóriumban savkloridokat általában az alkil-kloridokhoz hasonlóan állítanak elő: a megfelelő hidroxicsoportot klórral helyettesítik. Ennek érdekében a karbonsavakat tionil-kloriddal, foszfor-trikloriddal vagy foszfor-pentakloriddal reagáltatják:[3]

RCOOH + SOCl2 → RCOCl + SO2 + HCl
3 RCOOH + PCl3 → 3 RCOCl + H3PO3
RCOOH + PCl5 → RCOCl + POCl3 + HCl

A tionil-kloriddal történő reakció dimetilformamiddal katalizálható.[4] Ebben a reakcióban a melléktermékként keletkező kén-dioxid és hidrogén-klorid (HCl) gáz halmazállapotúak, így távozásuk segíti a reakció végbemenetelét. A tionil-klorid (forráspontja 74,6 °C) feleslegét is könnyen el lehet távolítani.[3] A tionil-kloriddal és foszfor-pentakloriddal végzett reakció mechanizmusa hasonló, példaként a tionil-kloridos reakciót ismertetjük:[4]

Egy másik módszer oxalil-kloridot használ:

RCOOH + ClCOCOCl → RCOCl + CO + CO2 + HCl

A reakciót dimetilformamid (DMF) katalizálja, mely az első lépésben az oxalil-kloriddal reagálva egy iminium köztitermékké alakul:

Az iminium köztitermék a karbonsavval reagálva attól elvon egy oxigénatomot, így a DMF katalizátor újraképződik.[4]

Végül ismeretesek olyan eljárások is, melyek során nem keletkezik HCl, ilyen például az Appel-reakció:[5]

RCOOH + Ph3P + CCl4 → RCOCl + Ph3PO + HCCl3

és a cianur-klorid (C3N3Cl3) használata:[6]

Reakcióik

Nukleofil reakciók

A savkloridok nagyon reakcióképes vegyületek. RCOOH sav megfelelőjükkel összehasonlítva őket láthatjuk, hogy míg normál körülmények között a hidroxid nem jó távozó csoport, a kloridion az, tehát már gyenge nukleofilek is megtámadják a karbonil szénatomot. Egyik általános – és gyakran kellemetlen – reakciójuk a vízzel történő karbonsavképzés:

RCOCl + H2O → RCO2H + HCl

A savkloridok felhasználhatók karbonsavszármazékok, többek között savanhidridek, észterek és amidok előállítására, ha karbonsav sójával, alkohollal illetve aminnal reagáltatják azokat. Bázis, például vizes nátrium-hidroxid vagy piridin[3] vagy (amidok előállításakor) aminfelesleg[4] használata kívánatos a melléktermékként keletkező hidrogén-klorid eltávolításához és a reakció katalizálásához. Habár észterek vagy amidok többnyire karbonsav és alkohol vagy amin reakciójával is előállíthatók, ezek azonban megfordítható folyamatok, és sokszor a kitermelésük is alacsony. Ezzel szemben a sav-kloriddal végzett reakció (karbonsavból savklorid előállítása, majd ezek kapcsolása alkohollal vagy aminnal) gyors és irreverzibilis folyamat. Emiatt a kétlépéses reakciót gyakran előnyben részesítik az egylépéses, karbonsavat használó eljárással szemben.[3]

A savkloridok szén nukleofilekkel, például Grignard-reagenssel első lépésben általában ketont képeznek, második ekvivalens hatására tercier alkohol keletkezik. Fontos kivétel a savkloridok és bizonyos kadmiumorganikus vegyületek közötti reakció, melynél csak a keton keletkezik. A Gilman-reagenssel (lítium-rézdiorganikus vegyületek) történő nukleofil reakció – a kisebb reakciókészség miatt – is ketont eredményez. Általában az alkil származékokhoz képest az aromás karbonsavak savkloridjai kevésbé reakcióképesek, ezért csak valamivel erélyesebb körülmények között reagálnak.

A savkloridok erős hidriddonorok, például lítium-alumínium-hidrid vagy diizobutil-alumínium-hidrid hatására primer alkohollá redukálódnak. A nagyméretű ligandumot tartalmazó lítium-tri-terc-butixialumínium-hidrid a savkloridokat aldehiddé redukálja, csakúgy, mint a hidrogéngázzal mérgezett palládium katalizátor mellett végzett Rosenmund-redukció.[7]

Eleketrofil reakciók

Lewis-sav katalizátor, például vas(III)-klorid vagy alumínium-klorid jelenlétében a savkloridok Friedel–Crafts acilezési reakcióval aromás ketonná alakulnak:[3]

Az első lépésben a savklorid a Lewis-sav hatására disszociál:

FC acylation step 1

Ezután az arén nukleofil megtámadja az acilcsoportot:

FC acylation step II

Végül a kloridion a kilépő protonnal HCl-t alkot, és visszaalakul az AlCl3 katalizátor:

FC acylation step III

Az erélyes reakciókörülmények és a köztitermékek reakciókészsége folytán ez az egyébként meglehetősen hasznos eljárás hajlamos mellékreakciókra, valamint az egészségre és a környezetre is káros.

Biztonsági tudnivalók

Mivel a savkloridok nagyon reakcióképes vegyületek, kezelésük során nagy gondossággal kell eljárni. Könnyfakasztó hatásúak, mivel a szem felületén található vízzel is reagálhatnak sósav és szerves sav képződése közben, melyek irritálják a szemet. Hasonló problémák léphetnek fel, ha savklorid gőzöket lélegzünk be.

Fordítás

Ez a szócikk részben vagy egészben az Acyl chloride című angol Wikipédia-szócikk ezen változatának fordításán alapul. Az eredeti cikk szerkesztőit annak laptörténete sorolja fel. Ez a jelzés csupán a megfogalmazás eredetét és a szerzői jogokat jelzi, nem szolgál a cikkben szereplő információk forrásmegjelöléseként.

Hivatkozások

  1. ↑ Nomenclature of Organic Chemistry, R-5.7.6 Acid halides
  2. ↑ Takao Maki, Kazuo Takeda “Benzoic Acid and Derivatives” Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a03_555
  3. ↑ a b c d e Boyd, Robert W.; Morrison, Robert. Organic chemistry. Englewood Cliffs, N.J: Prentice Hall, 666–762. o. (1992). ISBN 0-13-643669-2 
  4. ↑ a b c d Clayden, Jonathan. Organic chemistry. Oxford: Oxford University Press, 276–296. o. (2001). ISBN 0-19-850346-6 
  5. ↑ "Triphenylphosphine-carbon tetrachloride Archiválva 2010. március 23-i dátummal a Wayback Machine-ben Taschner, Michael J. e-EROS: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001
  6. ↑ K. Venkataraman, and D. R. Wagle (1979). „Cyanuric chloride : a useful reagent for converting carboxylic acids into chlorides, esters, amides and peptides”. Tet. Lett. 20 (32), 3037–3040. o. DOI:10.1016/S0040-4039(00)71006-9. 
  7. ↑ William Reusch: Carboxylic Acid Derivatives. VirtualText of Organic Chemistry. Michigan State University. [2016. május 16-i dátummal az eredetiből archiválva]. (Hozzáférés: 2013. január 26.)

Read other articles:

John Castriciones

Artikel ini sebatang kara, artinya tidak ada artikel lain yang memiliki pranala balik ke halaman ini.Bantulah menambah pranala ke artikel ini dari artikel yang berhubungan atau coba peralatan pencari pranala.Tag ini diberikan pada November 2022. Nama ini menggunakan kebiasaan penamaan Filipina; nama tengah atau nama keluarga pihak ibunya adalah Rualo dan marga atau nama keluarga pihak ayahnya adalah Castriciones. John CastricionesCastriciones pada 2018 Menteri Reformasi Agraria Filipina ...

 

Bucentaur

Artikel ini sebatang kara, artinya tidak ada artikel lain yang memiliki pranala balik ke halaman ini.Bantulah menambah pranala ke artikel ini dari artikel yang berhubungan atau coba peralatan pencari pranala.Tag ini diberikan pada Februari 2023. Keberangkatan Bucentaur ke Lido pada Hari Raya Kenaikan Tuhan (lukisan Francesco Guardi, 1766–70) Sebuah potret miniatur anonim, Sbarco dal Bucintoro del doge Sebastiano Ziani al Convento della Carità (Doge Sebastiano Ziani turun dari Bucentaur men...

 

1820 Ohio gubernatorial election

US election 1820 Ohio gubernatorial election ← 1818 October 10, 1820 1822 →   Nominee Ethan Allen Brown Jeremiah Morrow William Henry Harrison Party Democratic-Republican Democratic-Republican Democratic-Republican Popular vote 34,836 9,426 4,348 Percentage 71.30% 19.29% 8.90% Governor before election Ethan Allen Brown Democratic-Republican Elected Governor Ethan Allen Brown Democratic-Republican Elections in Ohio Federal government U.S. President 1804 1808 181...

Treaty of Ciudad Juárez

1911 treaty during the Mexican Revolution Francisco Madero arriving in Pachuca in 1912 The Treaty of Ciudad Juárez was a peace treaty signed between the President of Mexico, Porfirio Díaz, and the revolutionary Francisco Madero on May 21, 1911. The treaty put an end to the fighting between forces supporting Madero and those of Díaz and thus concluded the initial phase of the Mexican Revolution. The treaty stipulated that Díaz, as well as his vice president Ramón Corral, were to step down...

 

العلاقات الفانواتية الفرنسية

العلاقات الفانواتية الفرنسية فانواتو فرنسا   فانواتو   فرنسا تعديل مصدري - تعديل   العلاقات الفانواتية الفرنسية هي العلاقات الثنائية التي تجمع بين فانواتو وفرنسا.[1][2][3][4][5] مقارنة بين البلدين هذه مقارنة عامة ومرجعية للدولتين: وجه المقارنة...

 

Union des sociétés françaises de sports athlétiques

Vous lisez un « bon article » labellisé en 2013. Union des sociétés françaises de sports athlétiques Logo de l'Union des sociétés françaises de sports athlétiques. Sigle USFSA Nom(s) précédent(s) Union des sociétés françaises de course à pied Sport(s) représenté(s) Omnisports Création 20 novembre 1887 Disparition 9 octobre 1920 Président Fondateur : Georges de Saint-Clair Siège Paris Clubs 7 en 18901 700 en 1913 modifier  Georges de Saint-Clair,...

Encs

For the district, see Encs District. For the chemical database, see Japanese Existing and New Chemical Substances. Town in Borsod-Abaúj-Zemplén, HungaryEncsTownEncs Church FlagCoat of armsEncsLocation of EncsCoordinates: 48°19′50″N 21°07′19″E / 48.33068°N 21.12188°E / 48.33068; 21.12188Country HungaryCountyBorsod-Abaúj-ZemplénDistrictEncsArea • Total31.13 km2 (12.02 sq mi)Population (2001) • Total7,052...

 

Penaklukan Maya oleh Spanyol

Conquistador Pedro de Alvarado memimpin upaya awal penaklukan Guatemala.[1] Penaklukan Maya oleh Spanyol adalah sebuah konflik pada kolonisasi Amerika oleh Spanyol, dimana para conquistador Spanyol dan para sekutu mereka secara bertahap memasukkan wilayah negara-negara Maya Pasca-Klasik Akhir ke dalam Kewalirajaan kolonian Spanyol Baru. Maya menduduki wilayah yang sekarang masuk negara-negara modern Meksiko, Guatemala, Belize, Honduras dan El Salvador; penaklukan dimulai pada awal aba...

 

Sundanese people

Ethnic group from Indonesia Not to be confused with Sudanese people. Sundanese peopleᮅᮛᮀ ᮞᮥᮔ᮪ᮓ Urang SundaA Sundanese couple wearing neo-traditional wedding attireTotal populationc. 40-42 million[a]Regions with significant populations Indonesia36,701,670 (2010)[1]    West Java34 million    Banten2,400,000    Jakarta1,500,000    Lampung600,000    Central Java...

Горностай

У этого термина существуют и другие значения, см. Горностай (значения). Горностай Научная классификация Домен:ЭукариотыЦарство:ЖивотныеПодцарство:ЭуметазоиБез ранга:Двусторонне-симметричныеБез ранга:ВторичноротыеТип:ХордовыеПодтип:ПозвоночныеИнфратип:Челюстнороты...

 

2020年夏季奥林匹克运动会马来西亚代表团

2020年夏季奥林匹克运动会马来西亚代表團马来西亚国旗IOC編碼MASNOC马来西亚奥林匹克理事会網站olympic.org.my（英文）2020年夏季奥林匹克运动会（東京）2021年7月23日至8月8日（受2019冠状病毒病疫情影响推迟，但仍保留原定名称）運動員30參賽項目10个大项旗手开幕式：李梓嘉和吳柳螢（羽毛球）[1][2]閉幕式：潘德莉拉（跳水）[3]獎牌榜排名第74 金牌 銀牌 銅�...

 

Bearded Slave

Sculpture by Michelangelo This article includes a list of references, related reading, or external links, but its sources remain unclear because it lacks inline citations. Please help improve this article by introducing more precise citations. (August 2014) (Learn how and when to remove this message) Bearded SlaveItalian: Schiavo barbutoArtistMichelangeloYearcirca 1525–1530TypesculptureMediumMarbleDimensions263 cm (104 in)LocationGalleria dell'Accademia, FirenzePreceded b...

Dixie

Nickname for the Southern United States For the 19th-century song, see Dixie (song). For the cultural and geographic subregion of the southern United States, see Deep South. For other uses, see Dixie (disambiguation) and Dixieland (disambiguation). M.E. Garrison's Map of Dixie published in 1909. This version of Dixie only includes states within the Southeast, omitting traditionally included states such as Texas or Virginia. Dixie, also known as Dixieland or Dixie's Land, is a nickname for all...

 

إنغلبرت كونيغ

إنغلبرت كونيغ   معلومات شخصية الميلاد 18 أكتوبر 1884(1884-10-18) الوفاة 10 سبتمبر 1951 (66 سنة)روما  مركز اللعب مهاجم الجنسية النمسا  المسيرة الاحترافية1 سنوات فريق م. (هـ.) 1905–1912 فيينا للكريكت وكرة القدم 1911–1913 Wiener AF [الإنجليزية]‏ 1913–1920 SV Schwechat [الإنجليزية]‏ المنتخب ال�...

 

كاتدرائية كانتربري

كاتدرائية كانتربريCanterbury Cathedral (بالإنجليزية) التسميةنسبة الاسم إلى بطرس معلومات عامةنوع المبنى Anglican or Episcopal cathedral (en) المنطقة الإدارية كانتربيري[1] — سيتي كنتربري البلد  المملكة المتحدة[1] الإهداء يسوع الديانة أنجليكية الانتماء Diocese of Canterbury (en) الاستعمال دار عبادة �...

National Poo Museum

Museum on the Isle of Wight National Poo MuseumA 'poo tree' at Sandown ZooLocation of Sandown BatteryEstablished25 March 2016 (2016-03-25)LocationMobile, to be Sandown Barrack Battery, Isle of Wight, United KingdomCoordinates50°39′01″N 1°09′38″W / 50.650406°N 1.16045°W / 50.650406; -1.16045FounderDaniel Roberts, Nigel George, Dave BadmanWebsitewww.poomuseum.org The National Poo Museum on the Isle of Wight, southern England, is a museum dedica...

 

Pedra Bonita

Brazilian municipality located in the state of Minas Gerais Location of Pedra Bonita within Minas Gerais Pedra Bonita is a Brazilian municipality located in the state of Minas Gerais. The city belongs to the mesoregion of Zona da Mata and to the microregion of Manhuaçu. As of 2020, the estimated population was 7,128.[1] See also List of municipalities in Minas Gerais References ^ IBGE 2020 20°31′15″S 42°19′48″W / 20.52083°S 42.33000°W / -20.52083; ...

 

Lengua tonal

Distribución de las lenguas tonales a lo largo del mundo. Una lengua tonal es aquella lengua en la que el contorno de la frecuencia fundamental con el que se pronuncia cada sílaba sirve para crear contrastes fonológicos y pares mínimos. Distribución El tono es una característica fonológica que se encuentra en todos los continentes, aunque el ejemplo típico son las lenguas chinas de Asia. Un estudio sobre un amplio corpus de lenguas[1]​ estima que cerca del 40 % de las lengu...

Giuseppe Statella

Giuseppe StatellaNazionalità Italia Altezza182 cm Peso76 kg Calcio RuoloCentrocampista SquadraDB Rossoblù Città di Luzzi CarrieraGiovanili  Bari Squadre di club1 2008 Bari3 (0)2008-2009→  Benevento22 (3)[1]2009-2010→  Salernitana10 (0)2010→  Torino4 (0)[2]2010-2011→  Grosseto11 (0)2011→  Andria BAT14 (1)2011-2012 Bari0 (0)2012-2013→  Pavia40 (5)[3]2013-2014 Bari3 (1)2014-2015 Pro Vercelli20 (0)&...

 

Latvia

Cộng hòa Latvia Tên bằng ngôn ngữ chính thức Latvijas Republika (tiếng Latvia) Quốc kỳ Quốc huy Bản đồ Vị trí của Latvia Vị trí của Latvia (canh)– ở châu Âu (xanh nhạt & xám)– trong Liên minh châu Âu (xanh nhạt)  –  [Chú giải] Tiêu ngữTēvzemei un Brīvībai(Tiếng Latvia: Vì đất nước và tự do)Quốc caDievs, svētī Latviju!Chúa phù hộ Latvia!Hàn...