Triméthylphosphine
Identification
Nom UICPA	triméthylphosphane
No CAS	594-09-2
No ECHA	100.008.932
No CE	209-823-1
PubChem	68983
SMILES	P(C)(C)C PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C3H9P/c1-4(2)3/h1-3H3 Std. InChIKey : YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide clair à incolore[1]
Propriétés chimiques
Formule	C3H9P  [Isomères]
Masse molaire[2]	76,077 3 ± 0,003 g/mol C 47,36 %, H 11,92 %, P 40,71 %,
pKa	8,65
Moment dipolaire	1,19 D
Propriétés physiques
T° fusion	−86 °C[1]
T° ébullition	38 à 40 °C[1]
Masse volumique	0,738 g·cm-3 (20 °C)[1]
Point d’éclair	−19 °C (coupelle fermée)[1]
Pression de vapeur saturante	499,0 hPa (20 °C) 1 643,3 hPa (55 °C)[1]
Cristallographie
Structure type	pyramide trigonale
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle n_{D}^{20}}$ 1,428[1]
Précautions
SGH[1]
Danger H225, H315, H319, H335, P210, P261 et P305+P351+P338 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[1]
3 2 0
Transport[1]
-    1993    Numéro ONU : 1993 : LIQUIDE INFLAMMABLE, N.S.A. Classe : 3 Étiquette : 3 : Liquides inflammables
Écotoxicologie
LogP	1,370[3]
Composés apparentés
Autres composés	NMe3 PH3 PPh3
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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La triméthylphosphine est un composé organophosphoré de formule P(CH₃)₃, souvent abrégée PMe₃. C'est un liquide incolore avec une forte odeur incommodante, caractéristique des alkylphosphines. C'est un composé couramment utilisé comme ligand en chimie des complexes.

La triméthylphosphine possède une géométrie moléculaire de type pyramide trigonale avec une symétrie approximativement C_3v — le même groupe de symétrie moléculaire que l'ammoniac (NH₃) et la phosphine (PH₃). Les angles de liaison C–P–C sont d'environ 98,6°^[4] . Cette caractéristique est consistante avec le fait que le phosphore utilise principalement ses orbitales 3p pour former des liaisons, avec relativement peu d'hybridation sp, ce fait étant commun dans la chimie du phosphore, le gap entre les orbitales 3s et 3P étant plus important que celui entre les orbitales 2s et 2p où se trouvent les électrons de valence du carbone, de l'azote et de l'oxygène (qui eux présentent une forte hybridation sp). En conséquence, le double non-liant de la triméthylphosphine a un caractère s prédominant, comme dans le cas de la phosphine (PH₃)^[5].

PMe₃ est habituellement préparé par réaction entre le phosphite de triphényle et le chlorure de méthylmagnésium^[6] :

3 CH₃MgCl + P(OC₆H₅)₃ → P(CH₃)₃ + 3 C₆H₅OMgCl

La synthèse se fait dans l'éther dibutylique, à partir duquel le PMe₃, plus volatil, peut être distillé.

Avec un pK_A de 8,65, PMe₃ réagit avec les acides forts pour former des sels [HPMe₃]X^[4]. Cette réaction est réversible. Avec des bases fortes, telles que les organolithiens, le groupe méthyle peut subir une déprotonation et former PMe₂CH₂Li.

PMe₃ peut facilement être oxydé en oxyde de phosphine par le dioxygène. Elle peut aussi facilement être alkylée pour former des dérivés phosphonium, RPMe₃⁺. Le composé est cependant stable dans l'eau.

La triméthylphosphine est un ligand hautement basique qui forme des complexes avec la plupart des métaux. En tant que ligand, son angle conique de Tolman est de 118°^[7]. Cet angle est une indication de la quantité de protection stérique que ce ligand fournit au métal auquel il est lié.

Étant un ligand relativement compact, plusieurs peuvent se lier au même métal de transition, comme illustré dans le cas du complexe de Fe(0):

2 PMe₃ + Fe(CO)₅ → Fe(CO)₃(PMe₃)₂ + 2 CO

Son complexe avec l'iodure d'argent, AgI(PMe₃), est stable dans l'air, qui relâche PMe₃ lorsqu'il est chauffé.

Il est aussi utilisé comme ligand dans certains réaction organiques, comme dans la réaction de Mitsunobu^[1].

PMe₃ est potentiellement pyrophorique, ainsi que toxique. Il peut être converti en oxyde de phosphine, non pyrophorique, par traitement avec un oxydant.

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Trimethylphosphine » (voir la liste des auteurs).

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