Comme chambriste, il est notamment un partenaire privilégié du hautboïste Maurice Bourgue et de la clarinettiste Sabine Meyer[1].
Comme soliste, Sergio Azzolini est un spécialiste reconnu de musique ancienne jouée sur instruments d'époque et compte une discographie riche de nombreux enregistrements distingués[1],[2],[3]. Le bassoniste et musicographe William Waterhouse loue ses qualités d'interprète au « basson moderne et baroque, [où] il est capable de communiquer avec un degré remarquable d'intensité et de musicalité »[1].
Concertos d'Antonín Reichenauer, par Sergio Azzolini (basson), Xenia Löffler (hautbois) et Lenka Torgersen (violon) avec l'ensemble Collegium 1704 dir. Václav Luks (Supraphon, SU 4035-2, 2010)
Musici da Camera, œuvres d'Antonín Reichenauer, František Jiránek, Antonio Vivaldi, Johann Friedrich Fasch, Antonio Caldara, František Ignác Tůma et Johann Georg Orschler, par Sergio Azzolini (basson) et Lenka Torgersen (violon) avec l'ensemble Collegium Marianum, dir. Jana Semerádová (Supraphon, SU 4112-2, 2012)