Lors de sa première visite au Grand-Duché, en juin 1841, et alors qu'il séjournait au château Bellevue sur les hauteurs du Limpertsberg devant la forteresse de Luxembourg, Guillaume II, roi des Pays-Bas et Grand-Duc de Luxembourg (qui régna de 1840 à 1849), fit part au gouverneur (chef du gouvernement grand-ducal) Gaspard-Théodore-Ignace de la Fontaine (1841-1848) de son intention de créer une décoration spécifiquement luxembourgeoise. Un chêne situé devant la terrasse du château pourrait avoir inspiré au grand-duc le nom du nouvel ordre. Toujours est-il que le ruban de la décoration (vert foncé et jaune orangé) rappelle, de fait, le vert des chênes des forêts luxembourgeoises ainsi que l'or des genêts en fleurs aperçus le long des routes et dans les landes lors du voyage depuis la Hollande vers la capitale du Grand-Duché de Luxembourg.
Le , un arrêté royal grand-ducal institua le nouvel ordre; celui-ci comportait quatre classes: grand-croix, chevalier de l'étoile de l'ordre (correspondant au grade de grand-officier), commandeur et chevalier. L'article 2 de l'arrêté précise que le souverain du Luxembourg est le grand-maître de l'ordre et que la grande maîtrise est inséparable de la couronne grand-ducale.
En , un nouvel arrêté institua une cinquième classe, à savoir celle d'officier. Et une médaille, déclinée en bronze, argent et or, fut annexée à l'ordre pour la reconnaissance de certains mérites ponctuels ou plus communs. Par ailleurs, le titre de chevalier de l'étoile fut abandonné pour celui de grand officier.
Par un arrêté du , une médaille en vermeil vint remplacer la médaille en or créée en 1858.
Enfin, tant que le Grand-Duché vécut en union personnelle avec le royaume des Pays-Bas, les décorations furent administrées depuis La Haye. Depuis la fin de l'union personnelle en 1890, avec l'avènement au Grand-Duché de la Maison de Nassau-Weilbourg, tout ce qui concerne l'ordre de la Couronne de Chêne se règle à Luxembourg.
Albert Nyssens, (1855-1901), juriste belge, ministre du Travail.
Autres
Henri Conneau (1803-1877), grand-officier, médecin particulier et ami de l'empereur Napoléon III.
Maurice Despret (1861-1933), grand-officier, banquier, industriel et homme politique belge. Il fut Président de la Banque de Bruxelles et à ce titre Administrateur d'ARBED
Guy de Muyser (1926-2024), grand-officier, maréchal de la cour hre du Grand-Duc de Luxembourg.
Georges Imhaus (1817-1888), commandeur, directeur de la Presse et de la Librairie au Ministère de l'Intérieur. Receveur Général des Finances, Trésorier Payeur Général.
Guillaume Kroll (1889-1973), commandeur, ingénieur-chimiste, découvreur du procédé de fabrication du titane (méthode Kroll)
Pierre Julitte (1910-1991), commandeur, résistant français.
Charles Rouen (1838-xx), commandeur, historien et militaire belge.
Ferdinand de Posch (1869-1952), commandeur, militaire belge.
Yves Cotrel (1925-2019), commandeur, médecin et chirurgien français dans le domaine de l'orthopédie et inventeur de méthodes et traitement de la scoliose.
Joseph Augustre Dutreux (1808-1890), officier, industriel luxembourgeois.
Carel Joseph Fodor (1803-1860), officier, personnalité néerlandaise du monde des affaires.
Philibert Guettet, officier, médecin hydrothérapeute français, né à Perrecy-les-Forges Saône et Loire, décédé à St-Seine-l'Abbaye Côte-d'Or, , décoré par le roi des Pays-Bas en 1845.
Chrétien Mersch(lb) (1803-1895), officier, ingénieur en chef des travaux publics, conseiller d'État.
Adolphe Sax (1814-1894), chevalier, musicien et facteur d'instrument de musiques, de nationalité belge, il est notamment l'inventeur du saxophone.
Théodore Haentgès (1870-1937), chevalier, industriel, fabricant de meubles, membre du Conseil de la Mission en faveur des Luxembourgeois de France, nommé le .
Raymond Weiller, Distinctions honorifiques du Grand-Duché de Luxembourg - I. Décorations officielles; Luxembourg (Ministère d'État), 1988; pp. 88-102.
(nl) Jean Schoos, Die Orden und Ehrenzeichen des Grossherzogtums Luxemburg und des ehemaligen Herzogtums Nassau; Luxembourg (Éditions Saint-Paul), 1990.
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