En chimie, une hétérolyse, rupture hétérolytique ou clivage hétérolytique est la rupture d'une liaison covalente dans une molécule neutre générant un anion et un cation^[1]. Dans cette réaction, les deux électrons qui formaient la liaison sont réassignés à un seul fragment de la molécule (contrairement à l'homolyse où chaque fragment reçoit un électron), celui dont l'électronégativité est la plus élevée :

L'énergie associée à cette réaction est appelée énergie de dissociation hétérolytique. Un solvant ionisant permet de réduire cette énergie.

Exemples de réactions hétérolytiques^[2] :

• substitution électrophile ;
• substitution nucléophile ;
• réaction d'addition.

Les réactions hétérolytiques sont favorisées dans des milieux réactionnels polaires tels que les solutions aqueuses.

• Homolyse

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