Exemple d'hyperconjugaison : la liaison C-C est stabilisée par le recouvrement des orbitale π et liaison σ [ 1] .
En chimie organique , l’hyperconjugaison est l'interaction des électrons d'une liaison σ (habituellement C–H ou C–C) avec une orbitale adjacente ou partiellement remplie, si c'est une orbitale p antiliante, une orbitale antiliante , une orbitale π ou une orbitale π saturée, formant ainsi une orbitale moléculaire élargie qui augmente la stabilité du système[ 1] , [ 2] , [ 3] .
Histoire
Le terme a été inventé en 1939 par Robert Mulliken dans le cadre de ses travaux sur la spectroscopie UV de molécules conjuguées[ 4] .
Applications
La notion d'hyperconjugaison permet d'expliquer certains phénomènes chimiques, comme l'effet anomérique , l'effet gauche , la barrière rotationnelle de l'éthane , l'effet bêta-silicone (en) , la fréquence de vibration des composés alicycliques , la stabilité relative des carbocations et des carboradicaux substitués, ainsi que la règle empirique de Zaïtsev concernant la stabilité des alcènes . De manière plus controversée, l'hyperconjugaison est proposée par des modélisations quantiques comme étant une meilleure explication de la stabilité de la conformation décalée , au lieu de l'explication traditionnelle faisant appel à la notion de gêne stérique .
Notes et références
↑ a et b (en) John McMurry , Organic Chemistry , 2e éd. (ISBN 0-534-07968-7 )
↑ (en) « hyperconjugation », IUPAC , Compendium of Chemical Terminology [« Gold Book »], Oxford, Blackwell Scientific Publications, 1997, version corrigée en ligne : (2019-), 2e éd. (ISBN 0-9678550-9-8 )
↑ (en) I. V. Alabugin , K. Gilmore et P. Peterson , « Hyperconjugation », WIREs Comput Mol Sci , vol. 1, no 1, 21 janvier 2011 , p. 109–141 (présentation en ligne )
↑ (en) Intensities of Electronic Transitions in Molecular Spectra IV. Cyclic Dienes and Hyperconjugation Robert S. Mulliken J. Chem. Phys. -- May 1939 -- Volume 7, Issue 5, pp. 339-352 doi:10.1063/1.1750446