Hydrure de tris(triphényl- phosphine)rhodium carbonyle
Structure de l'hydrure de tris(triphénylphosphine)rhodium carbonyle
Identification
No CAS	17185-29-4
No ECHA	100.037.467
No CE	241-230-3
SMILES	[C-]#[O+].C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[RhH] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/3C18H15P.CO.Rh.H/c3*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;1-2;;/h3*1-15H;; Std. InChIKey : AACIZACVKFEETJ-UHFFFAOYSA-N
Apparence	poudre orange[1]
Propriétés chimiques
Formule	C55H46OP3Rh
Masse molaire[2]	918,779 9 ± 0,047 5 g/mol C 71,9 %, H 5,05 %, O 1,74 %, P 10,11 %, Rh 11,2 %,
Propriétés physiques
T° fusion	150 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Attention H312+H332, P280, P302+P352 et P304+P340 H312+H332 : Nocif par contact cutané ou par inhalation. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer.
NFPA 704[1]
0 2 0
Transport[1]
-    2811    Numéro ONU : 2811 : SOLIDE ORGANIQUE TOXIQUE, N.S.A. Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L’hydrure de tris(triphénylphosphine)rhodium carbonyle est un composé chimique de formule RhH(CO)[P(C₆H₅)₃]₃. Il s'agit d'un solide jaune soluble dans le benzène utilisé comme précatalyseur dans l'industrie pour les réactions d'hydroformylation^[3]. C'est l'un des rares complexes d'hydrure de rhodium pentacoordonné qui soient stables. Il adopte une géométrie bipyramidale trigonale dans laquelle les ligands carbonyle CO et hydrure H sont en configuration trans, ce qui donne une symétrie pseudo-C_3v. Les liaisons Rh–P, Rh–C et Rh–H ont respectivement pour longueurs 232 pm, 183 pm et 160 pm^[4],[5].

RhH(CO)[P(C₆H₅)₃]₃ a été obtenu pour la première fois par réduction de chlorure de bis(triphénylphosphine)rhodium carbonyle trans-[RhCl(CO)(P(C₆H₅)₃)₂] par du borohydrure de sodium NaBH₄ ou de la triéthylamine N(CH₂CH₃)₃ et de l'hydrogène H₂ dans l'éthanol en présence d'un excès de triphénylphosphine P(C₆H₅)₃ :

RhCl(CO)[P(C₆H₅)₃]₂ + NaBH₄ + P(C₆H₅)₃ ⟶ RhH(CO)[P(C₆H₅)₃]₃ + NaCl + BH₃.

Il peut également être produit à partir d'un aldéhyde, de chlorure de rhodium(III) RhCl₃ et de triphénylphosphine dans un milieu alcool basique^[6].

Ce précatalyseur a été découvert en cherchant à utiliser le catalyseur de Wilkinson comme catalyseur d'hydroformylation. On a observé que le complexe tendait à se carbonyler rapidement et que l'activité catalytique de la substance résultante était accrue par divers additifs mais inhibée par les halogénures. Cette inhibition n'était pas observée en présence d'une base, ce qui laissa à penser que l'hydrure était la forme catalytique du complexe^[7].

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