Chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique

Chlorobis(cyclooctène)-
rhodium dimérique
Image illustrative de l’article Chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique
Structure du chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique
Identification
No CAS 12279-09-3
No ECHA 100.152.028
No CE 623-340-7
PubChem 53384308
SMILES
InChI
Apparence poudre brune[1]
Propriétés chimiques
Formule C32H56Cl2Rh2
Masse molaire[2] 717,504 ± 0,034 g/mol
C 53,57 %, H 7,87 %, Cl 9,88 %, Rh 28,68 %,
Propriétés physiques
T° fusion 190 °C[1]
Précautions
SGH[1]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H315, H319, H335, H302+H312+H332, P261, P280, P301+P312, P302+P352+P312, P304+P340+P312 et P305+P351+P338
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
modifier 

Le chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique est un composé chimique de formule [(η2-C8H14)2Rh(µ-Cl)]2, où C8H14 est le cis-cyclooctène ; ce ligand est parfois noté (coe), le complexe étant alors écrit Rh2Cl2(coe)4. Il s'agit d'un solide brun rougeâtre sensible à l'air et précurseur de plusieurs autres complexes de rhodium ainsi que de catalyseurs.

On l'obtient une solution alcoolique de chlorure de rhodium(III) hydraté avec du cyclooctène à température ambiante[3]. Les ligands cyclooctène peuvent être facilement déplacés par d'autres ligands plus basiques, davantage que les ligands diène du complexe apparenté chlorure de (cyclooctadiène)rhodium dimérique [(η4-C8H12)Rh(µ-Cl)]2 (également noté Rh2Cl2(cod)2).

Activateur de liaisons C–H

L'activation de liaison C-H est souvent catalysée par le chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique comme le montre la synthèse d'une énamine bicyclique contrainte[4] :

Synthèse d'une énamine bicyclique.
Synthèse d'une énamine bicyclique.

La synthèse d'un analogue de la mescaline fait intervenir la cyclisation énantiosélective d'une imine aryle par activation de liaison C–H[5] :

Synthèse d'un analogue de la mescaline.
Synthèse d'un analogue de la mescaline.

La synthèse totale de l'acide lithospermique fait intervenir une étape finale « fonctionnalisation C–H guidée ». Le groupe directeur, une imine chirale non racémique, est capable de réaliser une alkylation intramoléculaire permettant de convertir l'imine en dihydrobenzofurane sous l'action catalytique du rhodium[6] :

Principales étapes de la synthèse de l'acide lithospermique.
Principales étapes de la synthèse de l'acide lithospermique.

Notes et références

  1. ↑ a b et c Fiche Sigma-Aldrich du composé Chlorobis(cyclooctene)rhodium(I),dimer, consultée le 10 décembre 2022.
    FDS : (en) « Chlorobis(cyclooctene)rhodium(I),dimer » [PDF], sur sigmaaldrich.com, Sigma-Aldrich, (consulté le )
  2. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. ↑ (en) A. van der Ent, A. L. Onderdelinden et Robert A. Schunn, « Chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) and -Iridium(I) Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 14,‎ , p. 92-95 (DOI 10.1002/9780470132456.ch18, lire en ligne).
  4. ↑ (en) Sirilata Yotphan, Robert G. Bergman et Jonathan A. Ellman, « The Stereoselective Formation of Bicyclic Enamines with Bridgehead Unsaturation via Tandem C−H Bond Activation/Alkenylation/Electrocyclization », Journal of the American Chemical Society, vol. 130, no 8,‎ , p. 2452-2453 (PMID 18247623, PMCID 3062933, DOI 10.1021/ja710981b, lire en ligne).
  5. ↑ (en) Kateri A. Ahrendt, Robert G. Bergman et Jonathan A. Ellman, « Synthesis of a Tricyclic Mescaline Analogue by Catalytic C−H Bond Activation », Organic Letters, vol. 5, no 8,‎ , p. 1301-1303 (PMID 12688744, DOI 10.1021/ol034228d, lire en ligne).
  6. ↑ (en) Steven J. O'Malley, Kian L. Tan, Anja Watzke, Robert G. Bergman et Jonathan A. Ellman, « Total Synthesis of (+)-Lithospermic Acid by Asymmetric Intramolecular Alkylation via Catalytic C−H Bond Activation », Journal of the American Chemical Society, vol. 127, no 39,‎ , p. 13496-13497 (PMID 16190703, DOI 10.1021/ja052680h, lire en ligne).
v · m
Rh(0)
Organorhodium(0)
Rh(I)
Organorhodium(I)
Rh(II)
Organorhodium(II)
Rh(III)
Organorhodium(III)
Rh(IV)
Rh(V)
Rh(VI)