Il est né à Chiavari (GE) en 1865 de Gustavo Millo dei conti di Casalgiate et de Maria Luisa Altoè dei conti di Anguissola. Il est étudiant à l'École militaire Nunziatella (Reale Accademia Militare - Académie militaire royale) de Naples à partir de . Puis, en , il entre à l'Académie navale de Livourne (Accademia Navale di Livorno), d'où il sort comme enseigne en 1884. Au début, il suit une carrière normale. Franc-maçon, le , il est affilié dans la Loge maçonnique« Zenith » de La Spezia[1]. Pendant la guerre italo-turque pour la possession de la Libye (1911-12), comme les troupes terrestres italiennes sont en grave difficulté à cause de la résistance des unités irrégulières, fournies et soutenues par l'Empire ottoman, le gouvernement italien décida une action directe contre le territoire métropolitain turc. Cette intervention conduit au bombardement de certains forts, et surtout à l'occupation de l'archipel du Dodécanèse, qui reste une colonie italienne jusqu'à la fin de la Seconde Guerre mondiale. Dans le cadre de ces opérations, le capitaine de frégate Enrico Millo, dans la nuit du 18 au , force son passage à travers les Dardanelles, pénétrant sur 22 km sans dommage avant de faire demi-tour[2]. Cette action, même si elle n'est pas très importante d'un point de vue militaire, enthousiasme l'opinion publique italienne, mais met le gouvernement en grande difficulté avec les puissances européennes qui craignent une nouvelle déstabilisation des Balkans. Pour cette action, il est décoré de la médaille d'or de la valeur militaire.
De 1918 à 1920, il est gouverneur de la Dalmatie, où il prône l'annexion des territoires non italophones. Le , à Zara, il accueille Gabriele D'Annunzio, engagé dans l'entreprise Fiume (Impresa di Fiume), devant laquelle il s'engage officiellement à ne pas abandonner la Dalmatie avant qu'elle ne soit officiellement annexée à l'Italie, mais seules Zara, Lagosta, Cazza et les îles Pelagosa sont cédées à l'Italie (plus tard cédées à la Yougoslavie en 1947). En 1922, malgré le grand succès de la composante nationaliste au sein du premier gouvernement Mussolini, il est à nouveau renversé par Paolo Thaon di Revel en tant que ministre de la Marine, et, pour cette raison également, démissionne peu après de la Marine royale.
En 1923, il devient commissaire du gouvernement pour le port de Naples et vit ensuite entre Naples et Rome les dernières années de sa vie. Il meurt à Rome en 1930 à l'âge de 65 ans.
« Avec des critères militaires parfaits, il prépara une expédition de torpilleurs dans le but de torpiller la flotte ennemie si possible ; il prit personnellement le commandement de l'escadron et dirigea la difficile entreprise, la menant de nuit avec une bravoure héroïque sur 15 miles sous le feu intense des nombreuses batteries côtières jusqu'à ce qu'il reconnaisse la pleine efficacité défensive des navires ennemis. Il a ramené tout l'escadron en pleine mer, manœuvrant avec un calme et un sens marin admirables, toujours sous le feu de l'ennemi. Dardanelles, 18- ».
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