(Benzène)chrome tricarbonyle

(Benzène)chrome tricarbonyle
Image illustrative de l’article (Benzène)chrome tricarbonyle
Structure du (benzène)chrome tricarbonyle
Identification
No CAS 12082-08-5
No ECHA 100.031.939
No CE 235-146-6
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule C9H6CrO3
Masse molaire[1] 214,138 2 ± 0,009 1 g/mol
C 50,48 %, H 2,82 %, Cr 24,28 %, O 22,41 %,
Propriétés physiques
T° fusion 163 à 166 °C[2]
Précautions
SGH[2]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H302+H312+H332, P261, P264, P280, P301+P312, P302+P352+P312 et P304+P340+P312
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le (benzène)chrome tricarbonyle est un complexe organochromique (en) de formule chimique (η6-C6H6)Cr(CO)3. Il s'agit d'un solide cristallisé jaune, soluble dans les solvants organiques apolaires. La molécule adopte une géométrie en tabouret de piano[3]. Il a été préparé pour la première fois en 1957 par Fischer et Öfele par carbonylation de bis(benzène)chrome (η6-C6H6)2Cr[4], ce qui donne essentiellement de l'hexacarbonyle de chrome Cr(CO)6 avec des traces de (η6-C6H6)Cr(CO)3 ; la synthèse a été optimisée par réaction subséquente de l'hexacarbonyle de chrome formé avec le bis(benzène)chrome. La réaction industrielle fait intervenir l'hexacarbonyle de chrome avec le benzène C6H6 :

Cr(CO)6 + C6H6 ⟶ (η6-C6H6)Cr(CO)3 + 3 CO.

Applications

Les complexes de type (arène)Cr(CO)3 ont été étudiés en détail comme réactifs en synthèse organique[5]. Le cycle aromatique du (benzène)chrome tricarbonyle est significativement plus électrophile que le benzène lui-même, ce qui lui permet de réaliser des additions nucléophiles[6].

Substitution nucléophile par un organolithien 1,3-dithiane sur du (benzène)chrome tricarbonyle suivie d'une carbonylation et d'une méthylation pour donner un produit trans.
Substitution nucléophile par un organolithien 1,3-dithiane sur du (benzène)chrome tricarbonyle suivie d'une carbonylation et d'une méthylation pour donner un produit trans.

Le n-butyllithium permet la lithiation du ligand benzénique en raison de l'acidité accrue de ce dernier. L'organolithien qui en résulte peut à son tour intervenir comme nucléophile dans diverses réactions, comme avec le chlorure de triméthylsilyle (CH3)3SiCl :

Lithiation du (benzène)chrome tricarbonyle par le chlorure de triméthylsilyle.
Lithiation du (benzène)chrome tricarbonyle par le chlorure de triméthylsilyle.

Le (benzène)chrome tricarbonyle est un catalyseur utile pour l'hydrogénation des 1,3-diènes ; il n'hydrogène pas les doubles liaisons isolées.

Notes et références

  1. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. ↑ a et b Fiche Sigma-Aldrich du composé Benzene-chromium(0) tricarbonyl, consultée le 26 mai 2022.
  3. ↑ (en) Thomas M. Gilbert, Cary B. Bauer et Robin D. Rogers, « Structures of (η6-benzene dimethylacetal)- and (η6-benzene diethylacetal)chromium tricarbonyl: structural evidence for the near-electroneutrality of the dialkylacetal substituent », Journal of Chemical Crystallography, vol. 26, no 5,‎ , p. 355-360 (DOI 10.1007/BF01677100, S2CID 91957129, lire en ligne)
  4. ↑ (de) Ernst Otto Fischer et Karl Öfele, « Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIII Benzol-Chrom-Tricarbonyl », Chemische Berichte, vol. 90, no 11,‎ , p. 2532-2535 (DOI 10.1002/cber.19570901117, lire en ligne)
  5. ↑ (en) E. Peter Kündig, « Synthesis of Transition Metal η6-Arene Complexes », Transition Metal Arene π-Complexes in Organic Synthesis and Catalysis,‎ , p. 3-20 (DOI 10.1007/b94489, lire en ligne)
  6. ↑ (en) James W. Herndon et Stéphane Laurent, « (η6-Benzene)tricarbonylchromium », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ (DOI 10.1002/047084289X.rb025.pub2, lire en ligne)
v · m
Cr(0)
Organochrome(0)
Cr(II)
Organochrome(II)
Cr(II,III)
Cr(III)
Cr(IV)
Cr(V)
Cr(VI)