L'hexacarbonyle de chrome est un composé chimique de formule Cr(CO)6. C'est un solide combustible blanc cristallisé pratiquement insoluble dans l'eau qui tend à se décomposer à partir d'environ 130 °C et de façon explosive lorsqu'il est chauffé rapidement au-dessus de 210 °C.
Chauffé ou photolysé dans une solution de tétrahydrofurane (THF), le Cr(CO)6 donne du Cr(CO)5(THF), avec substitution d'un ligand carbonyle. De même, le chauffage d'une solution de Cr(CO)6 dans un solvantaromatique C6H5R conduit au remplacement de trois ligands carbonyle :
Ce type de réactions fonctionne particulièrement bien avec des arènes riches en électrons tels que l'anisole, comme réactif pur ou en utilisant un mélange de THF et d'éther dibutylique, ce dernier afin d'augmenter la température d'ébullition du mélange. Ces composés adoptent une structure semi-sandwich dite en « tabouret de piano ». Il s'agit typiquement de solides jaunes très solubles dans les solvants organiques. Les arènes peuvent être dissociés du chrome avec du diiode I2 ou par photolyse à l'air libre.
↑ abcd et eEntrée « Chromium hexacarbonyl » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 1 mai 2013 (JavaScript nécessaire)
↑(en) A. Whitaker et J. W. Jeffery, « The crystal structure of chromium hexacarbonyl », Acta Crystallographica, vol. 23, no 6, , p. 977-984 (lire en ligne)DOI10.1107/S0365110X67004153