María de las Mercedes syntyi Bourbon-sukuun Madridissa; hänen isänsä oli kuningas Alfonso XIII:n serkku. Vuonna 1931 hän joutui muiden Espanjan kuninkaallisten tavoin lähtemään maanpakoon kun Espanjan toinen tasavalta perustettiin. María asui aluksi Cannesissa ja myöhemmin Pariisissa jossa hän opiskeli Louvren taidekoulussa.
Vuonna 1935 hän meni naimisiin pikkuserkkunsa Juan de Borbónin kanssa. Toisen maailmansodan jälkeen perhe asettui PortugalinEstoriliin. Heille syntyi kaksi tytärtä ja kaksi poikaa. María de las Mercedesin elämän suuri suru oli nuoremman pojan Alfonson kuolema tämän leikitellessä haulikolla veljensä kanssa.[1]
María de las Mercedesin pojasta tuli Espanjan kuningas Juan Carlos I vuonna 1975. Vuonna 1977 María de las Mercedesin aviomies Juan de Borbón tunnusti asian julkisesti. María de las Mercedesilla katsotaan olleen merkittävä rooli sovun rakentamisessa perheessään. Kuninkaan vanhemmat palasivat Madridiin vuonna 1983.[1]
María de las Mercedes kuoli 89-vuotiaana vuonna 2000. Hänet haudattiin kuninkaallisten hautapaikkaan El Escorialiin vaikka hän ei ollut muodollisesti koskaan kuningatar.[2]