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Ácidos y Bases
Ácidos y Bases
	Ácido; Reacción ácido-base; Fuerza ácida; Función de acidez; Anfoterismo; Base; Solución tampón; Constante de disociación; Química del equilibrio; Extracción; Función de acidez de Hammett; pH; Afinidad protónica; Autoionización del agua; Titulación; Catálisis ácida de Lewis; Par de Lewis frustrado; Ácido quiral de Lewis;
Tipos de ácidos
	Brønsted – Lowry; Lewis; Aceptador; Mineral; Orgánico; Fuerte; Superácido; Débil; Sólido;
Tipos de bases
	Brønsted – Lowry; Lewis; Donante; Orgánica; Fuerte; Superbase; No nucleófila; Débil;

El método de Gutmann-Beckett es un procedimiento experimental utilizado por los químicos para evaluar la acidez de Lewis de las especies moleculares. El óxido de trietilfosfina (Et₃PO, TEPO) se utiliza como una molécula sonda y los sistemas son evaluados por espectroscopía de RMN de ³¹P.

Gutmann (1975) utilizó la espectroscopía de RMN de ³¹P para parametrizar la acidez de Lewis de los disolventes por números de aceptadores.^[1] Beckett (1996) reconoció su utilidad más general y adaptó el procedimiento para que pudiera aplicarse fácilmente a las especies moleculares cuando se disuelve en solventes ácidos de Lewis débilmente.^[2] El término método de Gutmann-Beckett se utilizó por primera vez en la literatura química en 2007.^[3]

El profesor Dr. Viktor Gutmann (1921–98) fue un eminente químico austriaco conocido por su trabajo sobre solventes no acuosos. El profesor Michael A. Beckett fue director de la Escuela de Química de la Universidad de Bangor, Reino Unido.

Aplicación a boranos

El desplazamiento químico ³¹P(δ) de Et₃PO es sensible al entorno químico, pero generalmente se puede encontrar entre +40 y +100 ppm. El átomo de O en Et₃PO es una base de Lewis, y su interacción con los sitios ácidos de Lewis causa el deshecho del átomo de P adyacente. Gutmann describió una escala de Número de Aceptador (AN) para la acidez de Lewis del disolvente^[4] con dos puntos de referencia relacionados con el desplazamiento químico de ³¹ P NMR de Et₃PO en el hexano del solvente ácido de Lewis débilmente (δ = 41.0 ppm, AN 0) y en el solvente ácido de Lewis fuertemente SbCl₅ (δ = 86.1 ppm, AN 100). Los números de aceptadores se pueden calcular a partir de AN = 2.21 x (δ _muestra - 41.0) y los valores más altos de AN indican una mayor acidez de Lewis. Los trihaluros de boro son ácidos de Lewis arquetípicos y tienen los siguientes valores de AN: BF₃ (89) < BCl₃ (106) < BBr₃ (109) < BI₃ (115).^[2] La acidez de Lewis de otras moléculas se puede obtener en solventes ácidos de Lewis débilmente mediante mediciones de RMN de ³¹P de sus aductos de Et₃PO.^[5] El método de Gutmann-Beckett se ha aplicado a fluoroarilboranos derivados de ácidos de Lewis^[5]^[6] como B (C₆ F₅)₃ (AN 82) y cationes de borenio, y se ha revisado su aplicación a una variedad de compuestos de boro.^[7]

Aplicación a otros compuestos.

El método de Gutmann-Beckett se ha aplicado con éxito a complejos de metales alcalinotérreos,^[8]^[9] compuestos del grupo principal del bloque p ^[5]^[10]^[11]^[12]^[13] (por ejemplo, AlCl_3, AN 87; cationes de sililio; [E (bipy)₂]³⁺ (E = P, As, Sb, Bi) cationes; derivados catiónicos 4 de coordenadas P^v y Sb^v) y compuestos de metales de transición^[5]^[14] (por ejemplo, TiCl₄, AN 70).

Referencias

↑ U. Mayer, V. Gutmann, and W. Gerger, "The acceptor number – a quantitative empirical parameter for the electrophilic properties of solvents", Monatshefte fur Chemie, 1975, 106, 1235–1257. doi: 10.1007/BF00913599
↑ ^a ^b M.A. Beckett, G.C. Strickland, J.R. Holland, and K.S. Varma, "A convenient NMR method for the measurement of Lewis acidity at boron centres: correlation of reaction rates of Lewis acid initiated epoxide polymerizations with Lewis acidity", Polymer, 1996, 37, 4629–4631. doi: 10.1016/0032-3861(96)00323-0
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↑ ^a ^b ^c ^d M.A. Beckett, D.S. Brassington, S.J. Coles, and M.B. Hursthouse, "Lewis acidity of tris(pentafluorophenyl)borane: crystal and molecular structure of B(C₆F₅)₃.OPEt₃", Inorg. Chem. Commun., 2000, 3, 530–533. doi: 10.1016/S1387-7003(00)00129-5
↑ S.C. Binding, H. Zaher, F.M. Chadwick, and D. O'Hare, "Heterolytic activation of hydrogen using frustrated Lewis pairs containing tris(2,2',2'-perfluorobiphenyl)borane", Dalton Trans., 2012, 41, 9061–9066. doi: 10.1039/c2dt30334e
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↑ J. Pahl, S. Brand, H. Elsen, and S. Harder,"Highly Lewis acidic cationic alkaline earth metal complexes", Chem. Commun., 2018, 54, 8685-8688. doi: 10.1039/C8CC04083D
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↑ B. Pan and F. Gabbai, “[Sb(C₆H₅)₄][B(C₆F₅)₄]: an air stable Lewis acidic stibonium salt that activates strong element-fluorine bonds”, J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 9564-9567. doi: 10.1021/ja505214m
↑ C.-Y. Wu, T. Horibe, C.B. Jacobsen, and D. Toste, “Stable gold(III) catalysts by oxidative addition of a carbon-carbon bond”, Nature, 2015, 517, 449-454. doi: 10.1038/nature14104