Sie entstand als Commune nouvelle mit Wirkung vom 1. Januar 2019 durch die Zusammenlegung der bisherigen Gemeinden Couhé, Ceaux-en-Couhé, Châtillon, Payré und Vaux, die in der neuen Gemeinde den Status einer Commune déléguée haben. Der Verwaltungssitz befindet sich im Ort Couhé.[1] Der Ort wurde nach dem ehemaligen Kloster Valence benannt, das sich in Couhé befindet.
Valence-en-Poitou liegt rund 30 Kilometer südwestlich von Poitiers. Der Fluss Bouleure durchquert das Gemeindegebiet. Die zur Schnellstraße ausgebaute Route nationale N10 verläuft durch das Gemeindegebiet. Ganz im Süden, knapp außerhalb des Gemeindegebietes, liegt der Flugplatz Couhé-Vérac. Nachbargemeinden sind Voulon im Nordosten, Brux im Süden und Rom im Westen.
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